[發明專利]一種酰氯和1;2-二氯乙烷反應生成酯的方法

有效

• 申請號: 201510860315.8
• 申請日: 2015-12-01
• 公開（公告）號: CN106810411B
• 公開（公告）日: 2018-09-04
• 發明（設計）人: 高爽;任蘭會;王連月;呂迎
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07B41/12
• 分類號: C07B41/12;C07C67/14;C07C69/78;C07C69/76;C07C69/65;C07C69/92;C07D307/68;C07D333/38
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發明公開了一種酰氯和1,2?二氯乙烷反應生成酯的方法，以酰氯、1,2?二氯乙烷、碳酸鹽為反應底物，4?二甲氨基吡啶(DMAP)為催化劑，以在空氣或惰性氣體氛圍中，加熱、攪拌反應，得到相應的酯產物。本發明的制備方法首次使用酰氯、1,2?二氯乙烷、碳酸鹽為反應底物，首次發現了碳酸鹽為產物中的氧的來源，首次發現該反應為自由基機理。

技術領域

本發明涉及一種酰氯和1,2-二氯乙烷反應生成酯的方法，具體涉及一種酰氯和1,2-二氯乙烷反應生成酯的方法。

背景技術

酯化反應是有機化學中的一個重要的反應。酯類化合物也被廣泛應用于各種精細化學品的合成。傳統的酯化反應使用羧酸衍生物和醇作為反應底物。這類反應作為經典反應寫入有機化學教科書，比如酰氯和相應醇反應生成酯，或者酯和其他醇反應生成酯。迄今為止，在碳酸鹽和4-二甲氨基吡啶(DMAP)的參與下，酰氯和1,2-二氯乙烷反應生成酯還未見報道。

發明內容

本發明公開了一種酰氯和1,2-二氯乙烷反應生成酯的方法，以不同的酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸鹽為反應底物，4-二甲氨基吡啶(DMAP)為催化劑，以在空氣或惰性氣體氛圍中，加熱反應，得到相應的酯產物。本發明的制備方法首次使用酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸鹽為反應底物，首次發現了碳酸鹽為產物中的氧的來源，首次發現該反應為自由基機理。

本發明所述方法采用的技術方案為：

在空氣或惰性氣體氛圍中，以酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸鹽作為反應底物，4-二甲氨基吡啶(DMAP)為催化劑，加熱、攪拌反應，反應產物經后處理得到所述的酯化合物。

所述的碳酸鹽為碳酸銫、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰。

所述酰氯的化學式為RCOCl，R上取代基以外的一個碳上連有或不連有甲基，甲基與COCl上的碳原子相連，其中，R為含取代基的苯基、含取代基的呋喃基、含取代基的噻吩基；所述取代基為H、C_1-4的烷基、C_1-4的烷氧基、鹵素、CF₃。

所述的酰氯為苯甲酰氯、鄰甲基苯甲酰氯、間甲基苯甲酰氯、對甲基苯甲酰氯、鄰甲氧基苯甲酰氯、對甲氧基苯甲酰氯、4-正丙基苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯、鄰氟苯甲酰氯、3-氟苯甲酰氯、4-溴苯甲酰氯、4-三氟甲基苯甲酰氯、2-苯基乙酰氯、噻吩-2-酰氯、呋喃-2-酰氯。

所述的惰性氣體為氬氣、氮氣。

酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸鹽的摩爾比為1:2:0.25-1:7:1。

4-二甲氨基吡啶(DMAP)的用量與酰氯類化合物摩爾比為2:100～10:100。

反應溫度為50-100℃，反應時間為12-48h。

所述產物的處理步驟為柱層析，洗脫劑為乙酸乙酯和正己烷，乙酸乙酯和正己烷的體積比為1:50-1:10。

由于上述方案運用，本發明與現有的技術相比具有下列優點：

1.本發明采用了未見文獻報道的以不同的酰氯、1,2-二氯乙烷、碳酸鹽反應底物，4-二甲氨基吡啶(DMAP)為催化劑，以在空氣或惰性氣體氛圍中，制備相應的酯產物的方法。

2.本發明首次發現了碳酸鹽為產物中的氧的來源。

3.本發明首次發現該反應為自由基機理。

4.反應收率最高可達96％。

具體實施方式

下面結合實施例詳述本發明，但本發明范圍并不限于下述的實施例。

酰氯和1,2-二氯乙烷反應生成酯的方法：

2-氯乙基苯甲酸酯的合成