[發(fā)明專利]一種骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510827075.1
• 申請日: 2015-11-25
• 公開（公告）號: CN105399958A
• 公開（公告）日: 2016-03-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姜云;陳維
• 申請（專利權(quán)）人: 煙臺德邦先進(jìn)硅材料有限公司
• 主分類號: C08G79/00
• 分類號: C08G79/00;C08G79/14
• 代理公司: 煙臺智宇知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(特殊普通合伙) 37230
• 代理人: 李增發(fā)

1.一種骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

在惰性氣氛下，將低分子量有機(jī)硅樹脂、溶劑、有機(jī)鋯單體或有機(jī)鋯與鈦酸酯單體的混合物加入到反應(yīng)容器中，在攪拌過程中，向其中緩慢滴加催化劑與水；或者在惰性氣氛下，將低分子量有機(jī)硅樹脂、溶劑、催化劑與水加入到反應(yīng)容器中，充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆蚝螅蚱渲芯徛渭佑袡C(jī)鋯單體或有機(jī)鋯與鈦酸酯單體的混合物；將有機(jī)鋯單體與鈦酸酯單體統(tǒng)稱為有機(jī)金屬酯單體，有機(jī)金屬酯單體與低分子量有機(jī)硅樹脂的質(zhì)量比為0~15:1，且不為0；溶劑與反應(yīng)原料總質(zhì)量比為0.2~5:1；催化劑用量占反應(yīng)體系的總質(zhì)量比為0~5%，且不包括0；添加水與有機(jī)金屬酯單體的摩爾比為0.5~5:1；

滴加完成后，在70~120℃下水解縮合反應(yīng)2~12小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，水洗去除體系內(nèi)的催化劑；將洗至中性的有機(jī)相干燥、過濾后，真空旋蒸去除溶劑與小分子物質(zhì)，即可得到透明骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂的制備方法，其特征在于：所述低分子量有機(jī)硅樹脂為可見光區(qū)無色透明的硅樹脂，可以為MTQ、MT、MQ、MDT、MDQ、DT、DQ、DTQ、TQ、MDTQ類型有機(jī)硅樹脂中的一種或幾種，分子量為0~3000。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂的制備方法，其特征在于：所述有機(jī)鋯單體為正丙醇鋯、異丙醇鋯、正丁醇鋯、叔丁醇鋯、異丙氧基異丙醇鋯、乙酰丙酮鋯、四乙氧基鋯、環(huán)戊二烯基三氯化鋯、雙（正丁基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、雙（乙基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、雙（五甲基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、雙（異丙基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯、雙（四甲基環(huán)戊二烯基）二氯化鋯中的一種或幾種；所述鈦酸酯單體為鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸正丁酯、鈦酸四異丁酯、二（乙酰丙酮基）二異丙基鈦酸酯、異丙氧基三（磷酸二辛酯）鈦酸酯、異丙基三油酰氧基鈦酸酯、三異硬脂酸鈦酸異丙酯中的一種或幾種；在確保有機(jī)鋯單體存在的條件下，有機(jī)鋯單體與鈦酸酯單體可以任意比例混合（可不含有鈦酸酯單體）。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂的制備方法，其特征在于：所述溶劑包括苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正庚烷、環(huán)己烷、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、丙酮、丁酮、四氫呋喃等中的一種或幾種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂的制備方法，其特征在于：所述催化劑為酸性催化劑或堿性催化劑，包括有機(jī)酸、無機(jī)酸、強(qiáng)酸性陽離子樹脂、有機(jī)堿、無機(jī)堿。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂的制備方法，其特征在于：所述的低分子量有機(jī)硅樹脂可以具有活性反應(yīng)基團(tuán)或不具有活性反應(yīng)基團(tuán)。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂的制備方法，其特征在于：所述的具有活性反應(yīng)基團(tuán)的低分子量有機(jī)硅樹脂為含有烯鍵或Si-H的具有加成反應(yīng)活性基團(tuán)的低分子量有機(jī)硅樹脂。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的一種骨架結(jié)構(gòu)含有鋯或同時(shí)含有鈦雜化的有機(jī)硅樹脂的制備方法，其特征在于：所制備的雜化有機(jī)硅樹脂結(jié)構(gòu)中含有Si-O-Si、Si-O-Zr或Zr-O-Zr結(jié)構(gòu)單元，或同時(shí)還含有Si-O-Ti、Ti-O-Ti和Ti-O-Zr結(jié)構(gòu)單元。