[發明專利]一種對硝基苯甲醚的清潔生產方法

在審

• 申請號: 201510823576.2
• 申請日: 2015-11-23
• 公開（公告）號: CN105399634A
• 公開（公告）日: 2016-03-16
• 發明（設計）人: 章文剛;高立江;任聞飛
• 申請（專利權）人: 浙江閏土研究院有限公司
• 主分類號: C07C201/12
• 分類號: C07C201/12;C07C205/37
• 代理公司: 北京康思博達知識產權代理事務所(普通合伙) 11426
• 代理人: 汪送來

技術領域

本發明屬于精細化學品合成技術領域，具體涉及一種對硝基苯甲醚的清潔生產方法。

背景技術

對硝基苯甲醚又稱對硝基茴香醚，是合成對氨基苯甲醚的重要原料，后者是合成染料的重要中間體。當用作染料和醫藥中間體時，主要用于生產對氨基苯甲醚、藍色鹽VB、棗紅色基GP、色酚AS等染料。

目前，現有的制備對硝基苯甲醚的方法主要為對硝基氯化苯、甲醇、固體氫氧化鈉一次性投料在高壓釜中反應。然而，該方法存在反應收率低，副產物生成量大，且對生產過程中產生的高鹽高化學需氧量(COD)廢水并未采用有效措施進行處理，對環境造成嚴重污染。雖然目前有大量文獻報道，采用相轉移催化劑法合成對硝基苯甲醚，以克服現有工藝反應條件苛刻，水解副產物多，廢水量大等缺點，但是該法尚未成熟，并不能夠進行大規模的工業化生產。

發明內容

本發明的目的是提供一種能夠克服上述缺陷的對硝基苯甲醚的清潔生產方法。通過本發明的方法可以有效減少副產物對硝基苯酚的產生，進而提高了對硝基苯甲醚的收率，同時，對生產過程中的高鹽高COD廢水進行處理，回收其中的副產物變廢為寶，并且將廢水的總有機碳(TOC)處理至較低的水平，達到了廢水零排放的標準。

本發明提供一種對硝基苯甲醚的生產方法，其包括氫氧化鈉、對硝基氯化苯和甲醇進行反應得到對硝基苯甲醚的步驟，其特征在于所述反應是在梯度升溫下將氫氧化鈉甲醇溶液分批加入到對硝基氯化苯甲醇溶液中進行反應。

在本發明提供的對硝基苯甲醚的生產方法中，獲得了較高純度的甲醇以及較高純度的副產物對硝基苯酚，從而可以將其回收再利用變廢為寶，且可以將生產廢水的TOC處理至20以下，實現廢水零排放；更重要的是在保證廢水進行清潔處理的前提下，本發明的生產方法顯著提高了對硝基苯甲醚的收率，具體可將其收率提高至96％以上。

本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

具體實施方式

本發明提供一種對硝基苯甲醚的生產方法，其包括氫氧化鈉、對硝基氯化苯和甲醇進行反應得到對硝基苯甲醚的步驟，其特征在于所述反應是在梯度升溫下將氫氧化鈉甲醇溶液分批加入到對硝基氯化苯甲醇溶液中進行反應。

根據本發明的生產方法，為了能夠使氫氧化鈉甲醇溶液與對硝基氯化苯甲醇溶液進行充分接觸反應，有效降低副反應的產生，在75～85℃(優選80±2℃)開始加入氫氧化鈉甲醇溶液，然后用3～8小時(優選4～6小時)均勻階梯升溫至90～98℃(優選92～96℃)，并在升溫的過程中以先快后慢的方式加入氫氧化鈉甲醇溶液。

優選地，在本發明的生產方法中，加完氫氧化鈉甲醇溶液后繼續升溫至100～115℃(優選100～105℃)保溫反應4～8小時(優選5小時)到達反應終點。

優選地，在本發明的生產方法中，氫氧化鈉和對硝基氯化苯的用量比為1.0～1.5:1(優選1.1～1.3:1)。

優選地，所述氫氧化鈉甲醇溶液中氫氧化鈉含量為100～160g/L(優選125-155g/L)，所述對硝基氯化苯甲醇溶液中對硝基氯化苯的重量含量為40～70％(優選50～65％)。

在本發明的生產方法中，根據需要，其還包括對反應產物混合物進行處理的步驟，所述處理步驟包括：對反應產物混合物進行蒸餾，蒸餾結束后向反應釜加水洗滌、靜置、分層，從有機相中得到對硝基苯甲醚。

優選地，蒸餾過程中的甲醇氣相進入甲醇精餾塔，分離得到甲醇和水。

優選地，向反應釜加水洗滌、靜置、分層所得水相，經處理回收分別得到副產物對硝基苯酚和高濃度氯化鈉廢水；進一步優選地，所得到的高濃度氯化鈉廢水用于回收氯化鈉或直接回用于離子膜燒堿。

優選地，向反應釜加水洗滌、靜置、分層所得有機相，可根據需要反復進行水洗滌、靜置、分層操作，自有機相分離得到對硝基苯甲醚成品，所得水相套用至下一批次的洗滌。

優選地，水相處理回收副產物對硝基苯酚和高濃度氯化鈉廢水的方法為水相用鹽酸調pH至剛果紅試紙變藍，60～80℃加活性炭脫色過濾，濾液降溫析料過濾得副產物對硝基苯酚和淺黃色結晶母液；結晶母液過樹脂進一步除去殘留的對硝基苯酚得到純度較高的氯化鈉溶液，該溶液再用芬頓法進行處理以達到回用離子膜燒堿的標準。

優選地，吸附飽和的樹脂用氫氧化鈉溶液進行脫附，脫附液套用至活性炭脫色液中回收對硝基苯酚，脫附后的樹脂繼續進行吸附。