[發(fā)明專利]一種制備烯啶蟲(chóng)胺的改進(jìn)方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510819751.0
• 申請(qǐng)日: 2015-11-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105330593A
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-02-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 龍聰未;馬俊;周仙配;唐松青;呂葉軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海晉景化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/61
• 分類號(hào): C07D213/61
• 代理公司: 長(zhǎng)沙星耀專利事務(wù)所 43205
• 代理人: 許伯嚴(yán)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備烯啶蟲(chóng)胺的改進(jìn)方法。

背景技術(shù)

烯啶蟲(chóng)胺(Nitenpyram)是繼吡蟲(chóng)啉，啶蟲(chóng)脒之后的又一個(gè)新型煙酰亞胺殺蟲(chóng)劑，它對(duì)害蟲(chóng)的突觸受體具有神經(jīng)阻斷作用，烯啶蟲(chóng)胺具有殺蟲(chóng)普廣的作用，方式為獨(dú)特內(nèi)吸和滲透作用，卓越速效性和持效性好，用量少且毒性低，因此對(duì)烯啶蟲(chóng)胺的合成工藝進(jìn)行研究就顯得十分重要，目前，烯啶蟲(chóng)胺的合成，一般主要有以下幾種合成路線。

路線1：

路線2：

路線3：

路線4：

路線5：

綜上所述，跟2-氯-5-氯甲基吡啶相比，2-氯-5-氨甲基吡啶生產(chǎn)廠家相對(duì)較少，原料不易買到，而路線3或路線4中原料便宜，毒性小，易得到，合成方法簡(jiǎn)單，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)；其他路線中牽涉到硫酸二甲酯或異硫氰酸甲酯，毒性較大，易造成生產(chǎn)安全，后處理難處理，容易造成環(huán)境污染。

申請(qǐng)?zhí)枮?014106092721的專利具體公開(kāi)了一種烯啶蟲(chóng)胺的制備方法，首先由2-氯-5-氯甲基吡啶和乙胺反應(yīng)，制得乙胺化中間體；其次由1,1-二氯乙烯和鹽酸及硝酸組成的混酸反應(yīng)，生成1,1,1-三氯-2-硝基乙烷，再與液堿進(jìn)行消除反應(yīng)，生成1,1-二氯-2-硝基乙烯中間體；第三由乙胺化中間體與1,1-二氯-2-硝基乙烯中間體及一甲胺反應(yīng)生成最終產(chǎn)品烯啶蟲(chóng)胺。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種制備烯啶蟲(chóng)胺的改進(jìn)方法，反應(yīng)選擇性好、收率高、環(huán)境污染小且操作安全。

為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采取的一種技術(shù)方案是：

一種高純度1H-1,2,3-三氮唑的制備方法，具體合成路線如下：

1、1,1-二氯-2-硝基乙烯(c)的制備

2、N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙胺(d)的制備

3、烯啶蟲(chóng)胺化合物(f)的制備

制備方法的具體步驟為：

步驟一：在反應(yīng)溫度為0～40℃的條件下，以1,1-二氯乙烯為原料，鹽酸，硝酸鈉為硝化劑，在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下進(jìn)行硝化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間3～10h，分層水洗得1,1,1-三氯-2-硝基乙烷；

步驟二：在反應(yīng)溫度為10～80℃的條件下,以水為溶劑，將1,1,1-三氯-2-硝基乙烷在5～10％的NaHCO₃作用下進(jìn)行消除反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間1～8h，分層得到1,1-二氯-2-硝基乙烯；

步驟三：在反應(yīng)溫度為-10～60℃的條件下，以2-氯-5-氯甲基吡啶為原料，以一乙胺為胺化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間2～8h，反應(yīng)完成后通過(guò)提純得到N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙胺；

步驟四：在反應(yīng)溫度為-20～40℃的條件下，將步驟2中得到的1,1-二氯-2-硝基乙烯與步驟3中得到的N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙胺在有機(jī)溶劑中和緩沖液為縛酸劑作用下進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間2～6h，得到1-氯-N-[(6-氯吡啶-3)甲基]-N-乙基-硝基乙烯胺化合物；再在反應(yīng)溫度為-20～40℃的條件下添加一甲胺進(jìn)行甲胺化，反應(yīng)時(shí)間2～6h，反應(yīng)結(jié)束后分層，萃取，脫溶，結(jié)晶，離心得到目標(biāo)產(chǎn)物烯啶蟲(chóng)胺。

優(yōu)選地，步驟一中1,1-二氯乙烯：鹽酸：硝酸鈉：相轉(zhuǎn)移催化劑的摩爾比＝1:2.0～2.5:1.0～1.2:0.01～0.05。

優(yōu)選地，步驟二中化合物(1,1,1-三氯-2-硝基乙烷)：NaHCO₃的摩爾比＝1:0.1～1.0，m(1,1,1-三氯-2-硝基乙烷)：V(水)＝1:2～5。

優(yōu)選地，步驟三中化合物(2-氯-5-氯甲基吡啶)：一乙胺的摩爾比＝1:3.0～6.5。

優(yōu)選地，步驟四中的化合物(1,1,-二氯-2-硝基-乙烯)：N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙胺：緩沖液的摩爾比＝1.0～1.1:1:1.2～1.6，1-氯-N-[(6-氯吡啶-3)甲基]-N-乙基-硝基乙烯胺：一甲胺的摩爾比＝1:2.5～3.5，m(N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙胺)：V(有機(jī)溶劑)＝1:3～8，有機(jī)溶劑為二氯甲烷或1,2-二氯乙烷,所訴緩沖液為磷酸氫二鉀，磷酸二氫鉀，磷酸氫二鈉或磷酸二氫鈉中的兩種配成的溶液。

由于以上技術(shù)方案的采用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：