[發明專利]一種醫藥中間體稠環二酮化合物的合成方法

在審

• 申請號: 201510818095.2
• 申請日: 2015-11-23
• 公開（公告）號: CN105461528A
• 公開（公告）日: 2016-04-06
• 發明（設計）人: 楊秀娟
• 申請（專利權）人: 楊秀娟
• 主分類號: C07C45/51
• 分類號: C07C45/51;C07C49/67;C07C49/697
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種下式(III)所示稠環二酮化合物的合成方法，所述合成方法 包括：在有機溶劑中和氮氣氛圍下，于催化劑、氧化劑、堿和促進劑 存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物發生反應，從而得到所述式(III) 化合物，

其中，R為H、鹵素、C₁-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基；

X為鹵素。

2.如權利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述催化劑為摩 爾比為4:1的有機鈀化合物與三甲基膦(六氟乙酰丙酮)銅的混合物。

3.如權利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述氧化劑為 叔丁基過氧化氫(TBHP)、二乙酸碘苯(PhI(OAc)₂)、雙(三氟乙酸)碘 苯(PhI(TFA)₂)、過硫酸鉀或三氟乙酸銀中的任意一種，最優選為三 氟乙酸銀。

4.如權利要求1-3任一項所述的合成方法，其特征在于：所述 堿為叔丁醇鉀、叔丁醇鋰、乙酸鈉、NaOH、三異丙醇胺、二乙醇胺、 1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯 (DBU)或四甲基乙二胺(TMEDA)中的任意一種，最優選為DABCO。

5.如權利要求1-4任一項所述的合成方法，其特征在于：所述促 進劑為1-乙基-3-甲基咪唑硝酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸鹽、1- 乙基-3-甲基咪唑二腈胺鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽或1-丁基-3- 甲基咪唑三氟甲磺酰亞胺鹽中的任意一種，最優選為1-丁基-3-甲基咪 唑三氟甲磺酰亞胺鹽。

6.如權利要求1-5任一項所述的合成方法，其特征在于：所述式 (I)化合物與式(II)化合物的摩爾比為1:1-2。

7.如權利要求1-6任一項所述的合成方法，其特征在于：所述式 (I)化合物與催化劑的摩爾比為1:0.08-0.12。

8.如權利要求1-7任一項所述的合成方法，其特征在于：所述式 (I)化合物與氧化劑的摩爾比為1:1.4-2。

9.如權利要求1-8任一項所述的合成方法，其特征在于：所述 式(I)化合物與堿的摩爾比為1:1.5-2.5。

10.如權利要求1-9任一項所述的合成方法，其特征在于：所述 式(I)化合物與促進劑的摩爾比為1:0.1-0.16。