[發明專利]一種高純度1H-1;2;3-三氮唑的制備方法

有效

• 申請號: 201510818074.0
• 申請日: 2015-11-23
• 公開（公告）號: CN105330607B
• 公開（公告）日: 2019-01-25
• 發明（設計）人: 陳學軍
• 申請（專利權）人: 上海晉景化學有限公司
• 主分類號: C07D249/04
• 分類號: C07D249/04
• 代理公司: 長沙星耀專利事務所(普通合伙) 43205
• 代理人: 許伯嚴

1.一種1H-1,2,3-三氮唑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

步驟1、以苯并三氮唑為原料，高錳酸鉀為氧化劑，水為溶劑，在堿性條件下，通過氧化開環反應、提純烘干得到1H-1,2,3-三氮唑-4,5-二羧酸；

步驟2、步驟1中得到的1H-1,2,3-三氮唑-4,5-二羧酸在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中和催化劑作用下進行脫羧反應，通過提純得到目標產物1H-1,2,3-三氮唑，其中，所述催化劑為喹啉、吡啶或二者的混合物。

2.根據權利要求1所述的1H-1,2,3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步驟1、以苯并三氮唑為原料，高錳酸鉀為氧化劑，水為溶劑，在氫氧化鈉或氫氧化鉀存在下，通過氧化開環反應、提純烘干得到1H-1,2,3-三氮唑-4,5-二羧酸，所述步驟1中的反應溫度為20℃-100℃，反應時間為1.0-5.0h，苯并三氮唑：氫氧化鈉或氫氧化鉀:高錳酸鉀的摩爾比為1：0.5-3：5-10，m(苯并三氮唑)：V(H₂O)＝1:15-40。

3.根據權利要求1所述的1H-1,2,3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步驟1中采用以下方法提純：反應完畢后，過濾除去二氧化錳，其溶液用30-50％雙氧水褪色，除去殘留二氧化錳，冷卻；再用濃鹽酸或濃硫酸調節pH為1.5-3.0；再冷卻到0-10℃結晶2.0h，離心甩干，用少量水洗。

4.根據權利要求1所述的1H-1,2,3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步驟1中的烘干為在60-80℃溫度范圍內采用真空干燥或鼓風干燥。

5.根據權利要求1所述的1H-1,2,3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步驟2的反應溫度為100℃-165℃，反應時間2.0-8.0h，化合物1H-1,2,3-三氮唑-4,5-二羧酸與催化劑的摩爾比為1：0.01-0.1，m(1H-1,2,3-三氮唑-4,5-二羧酸)：V(N,N-二甲基甲酰胺)＝1:5-30。

6.根據權利要求1所述的1H-1,2,3-三氮唑的制備方法，其特征在于：所述步驟2中采用以下方法提純：反應完畢后冷卻過濾，先通過短精餾柱子，減壓回收N,N-二甲基甲酰胺，再減壓回收粗產物，最后將粗產物通過精餾柱得到1H-1,2,3-三氮唑。