[發明專利]一種含[2P2N]Cu(I)光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物及其制備方法

在審

• 申請號: 201510733110.3
• 申請日: 2015-11-03
• 公開（公告）號: CN105218595A
• 公開（公告）日: 2016-01-06
• 發明（設計）人: 宋禮成;谷振超;牛政;邢續康
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;B01J31/24
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

1.一種含[2P2N]Cu(I)光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物，其特征在于：該模型物中[2Fe2S]催化中心部分通過一個共軛橋鏈與含有雙膦配體的[2P2N]Cu(I)光敏劑連接在一起，其化學結構式如下所示：

結構式中的雙膦配體為1,3-雙(二苯基膦)丙烷(dppp)、順-1,2-雙(二苯基膦)乙烯(dppv)、雙(2-雙苯基磷苯基)醚(POP)、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵(dppf)或1,2-雙(二苯基膦)苯(dppb)。

2.一種如權利要求1所述含[2P2N]Cu(I)光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：首先使用鈀催化偶聯反應(Sonogashira)將[2Fe2S]催化中心部分通過異腈與5-乙炔基-2,2'-聯吡啶相連，再與雙膦配體、Cu(CH₃CN)₄·BF₄反應來制備，步驟如下：

1)向干燥過的帶有磁子和回流裝置的雙口反應器中加入[2Fe2S]對碘代苯異腈取代物A、5-乙炔基-2,2’-聯吡啶、Pd(PPh₃)₄和CuI，所述[2Fe2S]對碘代苯異腈取代物A的化學式為Fe₂(PDT)(CO)₅CNC₆H₄I,式中PDT為μ-SCH₂CH₂CH₂S-μ；

2)向上述雙口反應器中加入四氫呋喃/三乙胺混合溶劑得到混合液，攪拌均勻并將瓶內氣體置換為氬氣，將上述混合液加熱至55℃，反應3-5h；

3)減壓抽干溶劑，以二氯甲烷為展開劑進行薄層色譜分離，收集紅色主帶，得到紅色固體物質，得到含[2Fe2S]催化中心的[2N]配體，其化學式為[Fe₂(PDT)(CO)₅CNC₆H₄C≡C(bpy)],式中bpy為2,2’-聯吡啶；

4)向帶有磁子和回流裝置的另一個雙口反應器中，加入Cu(CH₃CN)₄·BF₄和雙膦配體，然后注入二氯甲烷/乙腈混合溶劑，并于室溫下反應0.5h，得到反應液；

5)向上述反應液中加入上述步驟3)中得到的[2N]配體，繼續于室溫下反應1h；

6)減壓抽干溶劑，利用柱層析快速分離(SiO₂)，用二氯甲烷/甲醇(v/v＝100:1)為展開劑收集目標化合物，以二氯甲烷/乙醚體系重結晶可以得到紅色固體，含[2P2N]Cu(I)光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物。

3.根據權利要求2所述含[2P2N]Cu(I)光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中[2Fe2S]碘代苯異腈取代物A、5-乙炔基-2,2’-聯吡啶、Pd(PPh₃)₄和CuI之間的摩爾比為1：1：1：1。

4.根據權利要求2所述含[2P2N]Cu(I)光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：所述步驟2)四氫呋喃/三乙胺混合溶劑中四氫呋喃與三乙胺的體積比為5:1；[2Fe2S]碘代苯異腈取代物A與四氫呋喃/三乙胺混合溶劑的用量比為0.2mmol：20mL。

5.根據權利要求2所述含[2P2N]Cu(I)光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中二氯甲烷/乙腈混合溶劑中二氯甲烷與乙腈的體積比為7:3；Cu(CH₃CN)₄·BF₄、雙膦配體與二氯甲烷/乙腈混合溶劑的用量比為0.05mmol：0.05mmol：8mL。

6.根據權利要求2所述含[2P2N]Cu(I)光敏劑的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：所述步驟4)-5)中[2N]配體、Cu(CH₃CN)₄·BF₄和雙膦配體的摩爾比為1：1：1。