[發明專利]一種從高氯化物中分離氯化物的方法

在審

• 申請號: 201510732306.0
• 申請日: 2015-10-31
• 公開（公告）號: CN105384598A
• 公開（公告）日: 2016-03-09
• 發明（設計）人: 陽秀
• 申請（專利權）人: 陽秀
• 主分類號: C07C25/12
• 分類號: C07C25/12;C07C19/043;C07C19/041;C07C21/12;C07C17/38;C07C17/383;C07C17/392
• 代理公司: 重慶強大凱創專利代理事務所(普通合伙) 50217
• 代理人: 黃書凱

技術領域

本發明有機化學領域，具體涉及一種從高氯化物分離出氯化物的方法。

背景技術

在生產甲烷氯化物和四氯乙烯的過程中，經氯化反應和蒸餾提純后，會生產一定量的高氯化物有機危險廢物。經檢測，高氯化物有機危險廢物是一種含有各種氯化物的有機化合物的混合物，高氯化物有機危險廢物含有三氯甲烷、四氯化碳2-5％、四氯乙烯40-45％、六氯乙烷40-45％、六氯苯5-8％和焦油、碳黑、機械雜質2-5％。

專利公開號為CN103787823A的“從甲烷氯化物或/和四氯乙烯的精餾殘渣中回收有機氯化物的方法”的專利中，公開了一種用于處理精餾殘渣的方法，該方法可以從精餾殘渣中分離出收三氯甲烷、四氯化碳和六氯乙烷。該專利主要通過以下步驟進行處理：

(1)將甲烷氯化物或/和四氯乙烯的精餾殘渣通入蒸發器中，在真空度為0.01-0.1MPa、溫度為140-150℃條件下保溫30分鐘或至無液體蒸發為止，將蒸發后的揮發組分冷凝成液體后進入捕集器中，得輕組分混合液，蒸發器內殘留物趁熱轉入升華器中；所述甲烷氯化物精餾殘渣由三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烯、五氯乙烷、六氯乙烷和碳渣及無機物渣按質量比分別為5.38％、28.66％、20.05％、14.52％、26.23％和5.16％；

(2)將捕集器中50-70％體積分數的輕組分混合液用泵打入四氯乙烯精餾系統，分離出三氯甲烷、四氯化碳和四氯乙烯；同時用導熱油加熱升華器到240-250℃，打開凝華器冷卻水，經凝華器冷卻后得六氯乙烷初品；

(3)將捕集器中剩余的輕組分混合液通入六氯乙烷精制鍋中，并加入步驟(2)所得六氯乙烷初品，然后在溫度為45-50℃條件下保溫至六氯乙烷全部溶解，溶解后將溶解液轉至結晶鍋中，在溫度為25℃條件下保溫至六氯乙烷結晶；再將結晶物打入離心過濾器中，收集濾餅和濾液，濾餅干燥得六氯乙烷，濾液通入蒸發器中繼續循環。

雖然上述專利能夠對高氯化物有機危險廢物進行處理，但是仍然具有以下的不足：1、高氯化物有機危險廢物中六氯苯無法分離，只能作為廢棄物焚燒或者排放，六氯苯具有急性毒性、致畸性、致突變性和致癌性，而且受高熱分解產生有毒的腐蝕性煙氣，如果直接焚燒或者排放對環境和人體健康的危害非常大；2、將蒸發器內殘留物趁熱轉入升華器，在升華的過程中，升華釜內的溫度難以控制，殘留物中的雜質也會隨六氯乙烷一起被升華，這就會影響分離后六氯乙烷的純度。

發明內容

本發明的目的在于提供一種從高氯化物分離出氯化物的方法，該分離方法能將高氯化物有機危險廢物中的六氯苯分離出來，另外能夠提高分離出的六氯乙烷產品的純度，從而提高分離出的六氯乙烷產品質量。

為達到上述目的，本發明的基礎方案如下：

一種從高氯化物分離出氯化物的方法，主要包括以下步驟：

(1)將高氯化物廢料加入蒸發器中，將蒸發出的液態氯化物精餾，分離出四氯化碳和四氯乙烯；

(2)將步驟1中蒸發后的殘液轉入升華釜，加入水后加熱至沸騰，同時通入熱氮氣，所述殘液與水的質量比為8：1-5；

(3)將步驟2中升華后的六氯乙烷通入三氯甲烷溶解槽溶解，六氯乙烷與三氯甲烷的質量比為1：1-10；

(4)對步驟3進行熱過濾，并將濾液進行冷卻結晶，離心分離，對晶體進行干燥而得六氯乙烷產品；

(5)步驟2中的釜液加入四氯乙烯加熱溶解，釜液與四氯乙烯的質量比為1：6-15，經熱過濾，濾液冷卻結晶，和離心分離而得到六氯苯粗品；

(6)將步驟5的六氯苯粗品重結晶，并加入三氯甲烷進行加熱溶解，六氯苯粗品與三氯甲烷的質量比為1：3-10，經熱過濾，濾液進行冷卻結晶，離心分離，并對晶體干燥而得六氯苯產品。

本方案的優點是：

1、本發明中，經步驟5可以在釜液分離出六氯苯粗品，經步驟6提純后，六氯苯產品純度可以基本上可以達到99.9％。經本發明申請的方案可以將高氯化物有機危險廢物中的六氯苯分離出來，而不是將其作為廢棄物焚燒或者排放，避免了焚燒或者排放對人體或者環境的危害，另外能夠將六氯苯分離后的四氯乙烯溶液循環使用，節省資源。

2、步驟2中，升華釜中還加入水，殘液與水的質量比為8：1-5，升華釜內加入水之后，能使升華釜內的溫度維持在100℃左右，在升華的過程中，基本上只會將六氯乙烷升華出來，殘液中的其他雜質仍然會留在殘液中，這樣就能提高分離出的六氯乙烷純度。三氯甲烷溶液可循環使用，節省資源。