[發明專利]水環境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法

在審

• 申請號: 201510706076.0
• 申請日: 2015-10-27
• 公開（公告）號: CN105259287A
• 公開（公告）日: 2016-01-20
• 發明（設計）人: 陳忠林;尹航;靳倩倩
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業大學
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 楊立超

技術領域

本發明涉及一種水環境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法。

背景技術

雙酚類化合物是一類具有相似化學結構的精細化學品，一般是指一類具有兩個羥苯基結構的物質。根據羥苯基和碳橋上取代基不同又可分為不同的類似物。其中最常見的有TDP、雙酚A(BPA)、雙酚B(BPB)、雙酚S(BPS)、雙酚C(BPC)、雙酚AF(BPAF)、TBA、PPDP。工業上合成這類物質主要通過酮和醛與芳環烴或其衍生物縮合而成。由于這類化合物化學性質穩定、耐高溫、耐熱、具有很好的延展性，并且生產工藝簡單，成本低廉，因此被廣泛用于工業生產中。然而，由于這類化合物結構與雌二醇類似，對人體具有潛在的內分泌干擾效應和毒效應，并且不易降解，容易富集，對生態環境和人類健康均有潛在危害。其引發的一系列問題均已引起廣泛關注。

自上世紀90年代年，雙酚類物質作為典型的內分泌干擾物受到廣泛關注。歐美等國對多原水及底泥中雙酚類物質含量調查結果顯示，在原水及底泥中殘留著ng/L-μg/L濃度水平的雙酚類物質。目前對于雙酚類物質的檢測與監控，關注食品樣品及生物樣品的研究較多。在對水體基質樣品的研究中，多見于關于污水廠進、出水及沉泥中的檢測，對原水中該類物質全面檢測的研究相對較少。

這很大原因歸結為水環境中雙酚類物質痕量存在，易受水體基質影響。因次，建立回收率高、重現性好的水環境中雙酚類物質的分析方法，是進一步研究環境介質中雙酚類物質移轉化的前提條件。

水體基質中雙酚類污染物含量較低，因此要求分析儀器具有良好的分離能力和高靈敏度。目前，常用的檢測方法主要包括高效液相色譜法(HPLC)和超高壓液相色譜(UPLC)，配紫外檢測器(UV)、熒光檢測器(FD)、質譜(MS)或者串聯質譜(MS-MS)等，氣相色譜(GC)法及氣相色譜與質譜聯用法也廣泛使用，另外還有酶聯免疫法(ELISA)、光譜分析法等。然而，對于實際環境樣品，比如自然水體樣品，由于基質干擾作用，使分析方法的準確性和精密性大大降低。

發明內容

本發明的目的是為了解決現有的雙酚類污染物分析方法受自然水體基質干擾，存在準確性和精密性低的問題，而提出一種水環境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法。

一種水環境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法，所述檢測方法通過以下步驟實現：

步驟一、雙酚類物質的樣品提取過程：

第一，取水環境中原水水樣放置于超聲清洗器中超聲處理，并調節pH值至4；

第二，取HLB型固相萃取柱，利用自動固相萃取儀，依次以乙酸乙酯、甲醇、純水進行活化；

第三，再取酸化后水樣通過HLB型固相萃取進行固相萃取富集，完成上樣操作；

第四，上樣操作完畢后，用淋洗液淋洗HLB型固相萃取柱以清除雜質；再將淋洗后的HLB型固相萃取柱在氮氣下干燥，之后用乙酸乙酯對HLB型固相萃取柱進行兩次洗脫操作，并用平緩的氮氣流吹干洗脫液，再用甲醇重新溶解并定容，得到待凈化的甲醇溶液；

步驟二、雙酚類物質的樣品凈化過程：

第一，將待凈化的甲醇溶液通過由甲醇活化的NH₂固相萃取柱；

第二，用洗脫液充分洗脫NH₂固相萃取柱并收集洗脫液；合并收集的洗脫液，并用平緩的氮氣流吹干洗脫液，再用甲醇與水的混合液重新溶解，得到待檢測樣品；

步驟三、雙酚類物質的樣品檢測過程：

采用XEVOTQ串聯二級質譜法的液相色譜，在全掃描模式下設定質譜條件下對雙酚類物質進行雙酚類物質的檢測；

步驟四、利用內標法進行定量測量，繪制標準曲線：

利用分析天平稱量不同種類的雙酚類物質，分別溶于色譜純甲醇內，配置成系列濃度的標準溶液，采用液相色譜與串聯質譜聯用儀進行分析，分別以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標進行回歸，得到標準曲線；

步驟五、進行樣品中雙酚類物質含量及雙酚類化合物回收率的測定：

采集自然水體樣品，按步驟一對水樣中的雌激素結合體進行富集，再按步驟二進行提取物的凈化，然后用液相色譜一串聯質譜聯用檢測，并與步驟四繪制的標準曲線比較，并換算得到待測自然水體樣品中不同種類的雙酚類物質的含量；

采用同樣的水體樣品，按100ng/L的添加量加入標準溶液，進行步驟一至步驟三的預處理并測定不同雙酚類化合物的含量，同時根據式：計算雙酚類化合物的回收率；其中：

R表示回收率；

C表示添加標準溶液水體樣品的雙酚類物質含量；