[發(fā)明專利]水環(huán)境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510706076.0
• 申請日: 2015-10-27
• 公開（公告）號: CN105259287A
• 公開（公告）日: 2016-01-20
• 發(fā)明（設計）人: 陳忠林;尹航;靳倩倩
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業(yè)大學
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 楊立超

1.一種水環(huán)境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法，其特征在于：所述檢測方法通過以下步驟實現(xiàn)：

步驟一、雙酚類物質的樣品提取過程：

第一，取水環(huán)境中原水水樣放置于超聲清洗器中超聲處理，并調節(jié)pH值至4；

第二，取HLB型固相萃取柱，利用自動固相萃取儀，依次以乙酸乙酯、甲醇、純水進行活化；

第三，再取酸化后水樣通過HLB型固相萃取進行固相萃取富集，完成上樣操作；

第四，上樣操作完畢后，用淋洗液淋洗HLB型固相萃取柱以清除雜質；再將淋洗后的HLB型固相萃取柱在氮氣下干燥，之后用乙酸乙酯對HLB型固相萃取柱進行兩次洗脫操作，并用平緩的氮氣流吹干洗脫液，再用甲醇重新溶解并定容，得到待凈化的甲醇溶液；

步驟二、雙酚類物質的樣品凈化過程：

第一，將待凈化的甲醇溶液通過由甲醇活化的NH₂固相萃取柱；

第二，用洗脫液充分洗脫NH₂固相萃取柱并收集洗脫液；合并收集的洗脫液，并用平緩的氮氣流吹干洗脫液，再用甲醇與水的混合液重新溶解，得到待檢測樣品；

步驟三、雙酚類物質的樣品檢測過程：

采用XEVOTQ串聯(lián)二級質譜法的液相色譜，在全掃描模式下設定質譜條件下對雙酚類物質進行雙酚類物質的檢測；

步驟四、利用內(nèi)標法進行定量測量，繪制標準曲線：

利用分析天平稱量不同種類的雙酚類物質，分別溶于色譜純甲醇內(nèi)，配置成系列濃度的標準溶液，采用液相色譜與串聯(lián)質譜聯(lián)用儀進行分析，分別以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標進行回歸，得到標準曲線；

步驟五、進行樣品中雙酚類物質含量及雙酚類化合物回收率的測定：

采集自然水體樣品，按步驟一對水樣中的雌激素結合體進行富集，再按步驟二進行提取物的凈化，然后用液相色譜一串聯(lián)質譜聯(lián)用檢測，并與步驟四繪制的標準曲線比較，并換算得到待測自然水體樣品中不同種類的雙酚類物質的含量；

采用同樣的水體樣品，按100ng/L的添加量加入標準溶液，進行步驟一至步驟三的預處理并測定不同雙酚類化合物的含量，同時根據(jù)式：計算雙酚類化合物的回收率；其中：

R表示回收率；

C表示添加標準溶液水體樣品的雙酚類物質含量；

C₀表示未添加標準溶液水體樣品的雙酚類物質含量。

2.根據(jù)權利要求1所述水環(huán)境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法，其特征在于：所述雙酚類物質包括TDP、BPA、BPB、BPS、BPC、BPAF、TBA以及PPDP中的一種或幾種；其中，TDP硫代二苯酚、BPA為雙酚A、BPB為雙酚B、BPS為雙酚S、BPC為雙酚C、BPAF為雙酚AF、TBA為叔丁醇、PPDP為4,4'-二羥基聯(lián)苯。

3.根據(jù)權利要求1或2所述水環(huán)境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法，其特征在于：步驟一所述雙酚類物質的樣品提取過程中，所述取水環(huán)境中原水水樣放置于超聲清洗器中超聲處理時，水環(huán)境中原水水樣的體積為500mL；且水環(huán)境中原水水樣放置于超聲清洗器中超聲處理后，還經(jīng)過GF/F型玻璃纖維濾膜進行過濾。

4.根據(jù)權利要求3述水環(huán)境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法，其特征在于：步驟一所述雙酚類物質的樣品提取過程中，所述利用自動固相萃取儀，依次以乙酸乙酯、甲醇、純水進行活化時，所述乙酸乙酯的用量為5mL，所述甲醇的用量為5mL，所述純水的用量為5mL，且流速均為lmL/min。

5.根據(jù)權利要求1、2或4所述水環(huán)境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法，其特征在于：步驟一所述雙酚類物質的樣品提取過程中，取酸化后水樣通過HLB型固相萃取進行固相萃取富集時，固相萃取富集時的流速為3mL/min。

6.根據(jù)權利要求5所述水環(huán)境中雙酚類物質的二級質譜檢測方法，其特征在于：步驟一所述上樣操作完畢后，用淋洗液淋洗HLB型固相萃取柱以清除雜質時，所述淋洗液的用量為3mL；

將淋洗后的HLB型固相萃取柱在氮氣下干燥時，干燥時間為15min；

用乙酸乙酯對HLB型固相萃取柱進行兩次洗脫操作時，所述兩次洗脫所用乙酸乙酯的用量為6mL，且用平緩的氮氣流吹干洗脫液，再用甲醇重新溶解并定容后，得到待凈化的甲醇溶液的體積為5.0mL。