[發(fā)明專利]餾分油加氫精制催化劑載體及其制備方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201510664932.0 | 申請(qǐng)日: | 2015-10-15 |
| 公開(kāi)(公告)號(hào): | CN106582732B | 公開(kāi)(公告)日: | 2019-09-06 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 李旭光;孔德金;鄭均林;陳燕 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分類號(hào): | B01J27/18 | 分類號(hào): | B01J27/18;B01J27/182;B01J32/00;C10G45/04 |
| 代理公司: | 暫無(wú)信息 | 代理人: | 暫無(wú)信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 國(guó)省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 餾分 加氫精制 催化劑 載體 及其 制備 方法 | ||
本發(fā)明涉及一種餾分油加氫精制催化劑載體及其制備方法。主要解決傳統(tǒng)加氫精制催化劑孔徑分布不集中、抗結(jié)焦性和穩(wěn)定性較差的問(wèn)題。本發(fā)明的加氫精制催化劑載體,按重量百分比計(jì)包括:68~69.5%選自氧化鋁、氧化硅或無(wú)定形硅鋁中的至少一種,10~20%小孔氧化鋁,0.5~2%的P,1~8%金屬Zr,0.5~2%金屬M(fèi)g的技術(shù)方案較好地解決了上述問(wèn)題。本發(fā)明的載體制備方法在載體制備過(guò)程中加入金屬,載體具有強(qiáng)度高、酸性適中、孔徑分布集中的特點(diǎn),可用于餾分油的煉制領(lǐng)域。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種餾分油加氫精制催化劑載體及其制備方法。
背景技術(shù)
隨著運(yùn)輸燃料中汽柴油需求量與日俱增,發(fā)動(dòng)機(jī)排放尾氣對(duì)環(huán)境污染日益嚴(yán)重,世界各國(guó)對(duì)燃料產(chǎn)品的質(zhì)量,特別是硫含量開(kāi)始嚴(yán)格限制。為適應(yīng)我國(guó)煉油工業(yè)生產(chǎn)清潔燃料,加工含硫原油的需要,煉油廠將更加重視和更多地應(yīng)用加氫精制技術(shù)。加氫精制技術(shù)能有效地使油品中所含的硫、氮、氧等雜元素化合物氫解以滿足下游加工的需要。在擁有良好發(fā)展機(jī)遇的同時(shí),加氫精制技術(shù)也將面臨一些新的變化。現(xiàn)階段,我國(guó)自身開(kāi)采的原油較重,質(zhì)量較差,給二次加工帶來(lái)難度,而我國(guó)的進(jìn)口原油主要來(lái)自中東地區(qū)的含硫原油,隨原油消費(fèi)量的日益增加,進(jìn)口原油比重也在不斷提高。相應(yīng)地,對(duì)高硫原油的處理能力也提出了更高的要求。目前,國(guó)際環(huán)保要求越來(lái)越高,歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)汽柴油中的硫含量要求非常苛刻,而我國(guó)的汽柴油中硫含量普遍偏高,安定性較差,對(duì)環(huán)境污染較大。因此在傳統(tǒng)加氫精制技術(shù)的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)脫硫效果好、高強(qiáng)度、大比表面積、大孔容和孔徑分布集中的加氫精制催化劑載體對(duì)提升餾分油的加氫精制效率十分有幫助。該課題也一直是石油催化領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。
CN101069853A公開(kāi)了一種含鎂、磷也可含有鉀的氧化鋁載體及其制備方法,鎂、磷、鉀是在制備過(guò)程中加入的。該載體酸性低,同時(shí)兼有大的孔容、大的比表面積。用其制備的催化劑具有抗結(jié)焦性能強(qiáng)、穩(wěn)定性好的特點(diǎn)。用該載體制備的加氫精制催化劑特別適合于具有殘?zhí)亢扛摺⒎紵N含量高、氮含量高、氧含量高、分子大等特點(diǎn)的烴類的加氫精制過(guò)程,比如煤焦油輕餾分的加氫精制過(guò)程。
CN102049310A公開(kāi)了一種加氫脫硫催化劑及其制備方法以及該加氫脫硫催化劑在加氫脫硫反應(yīng)中的應(yīng)用。該催化劑含有無(wú)機(jī)耐熱氧化物顆粒和金屬組分顆粒,其特征在于,所述無(wú)機(jī)耐熱氧化物顆粒的直徑為2-100納米,金屬組分顆粒的直徑為2-50納米。采用本發(fā)明的方法制備得到的加氫脫硫催化劑,與現(xiàn)有的負(fù)載型加氫催化劑比較,具有更高的加氫脫硫活性。
CN101070488A公開(kāi)了一種加氫精制催化劑及其制備方法,該催化劑以含P、Mg和K的氧化鋁為載體,以VIII族和VIB族金屬元素為活性組分并可附加輔助組分,制備方法簡(jiǎn)單。該催化劑特別適合于氧含量、氮含量、芳烴含量高、易結(jié)焦的烴類(如煤焦油輕餾分)的加氫精制過(guò)程,具有加氫活性高、運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)的特點(diǎn)。
CN1184844A公開(kāi)了一種餾分油加氫脫硫催化劑,以含SiO2 5-15w%的氧化鋁小球?yàn)檩d體,催化劑含MoO3 12-18w%,CoO 3-6w%,孔容0.45-0.55ml/g,平均孔徑在7-10nm,該催化劑在處理餾分油的加氫精制時(shí),發(fā)揮了較高的加氫脫硫活性,可承受苛刻度較高的反應(yīng)條件,而且深度脫硫效果較好,在氫分壓1.6MPa,液時(shí)空速10h-1和氫油比80-100條件下,處理硫含量為700μg/g的重整原料,反應(yīng)溫度為270度時(shí),生成油的硫含量小于0.5μg/g。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之一是為了克服傳統(tǒng)加氫精制催化劑孔徑分布不集中、抗結(jié)焦性和穩(wěn)定性較差的問(wèn)題,提供一種新的餾分油加氫精制催化劑載體。該催化劑載體具有孔徑分布集中、抗結(jié)焦性和穩(wěn)定性好的特點(diǎn)。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題之二是提供一種與解決技術(shù)問(wèn)題之一相對(duì)應(yīng)的餾分油加氫精制催化劑載體的制備方法。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題之一,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種餾分油加氫精制催化劑載體,按重量百分比計(jì)包括:
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