[發(fā)明專利]一種L-脯氨酸類有機(jī)小分子催化劑及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510634234.6
• 申請(qǐng)日: 2015-09-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105344375B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-06-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 魏蕓;齊婧
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京化工大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J31/02
• 分類號(hào): B01J31/02;C07D207/16;C07C201/12;C07C205/45
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種對(duì)叔丁基苯磺L-脯氨酰胺催化劑的應(yīng)用，其特征在于：所述的對(duì)叔丁基苯磺L-脯氨酰胺催化劑其結(jié)構(gòu)式為：

所述的對(duì)叔丁基苯磺L-脯氨酰胺催化劑的制備方法：

①Boc-L-脯氨酸與對(duì)叔丁基苯磺酰胺按照1-1.5摩爾比的比例加入10-20ml二氯甲烷中，再加入相對(duì)于對(duì)叔丁基苯磺酰胺等物質(zhì)的量的縮合劑1-羥基苯并三唑，相對(duì)于對(duì)叔丁基苯磺酰胺等物質(zhì)的量的1- 乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亞胺鹽酸鹽，相對(duì)于對(duì)叔丁基苯磺酰胺1.5-3倍物質(zhì)的量的N,N-二異丙基乙胺，在冰浴下攪拌1-2h，再常溫下攪拌反應(yīng)24-48h，反應(yīng)混合物旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至溶液的一半，加入乙酸乙酯100-200ml，再用100ml 1M的鹽酸水溶液洗滌三次，再用18％的NaCl水溶液洗滌乙酸乙酯層，乙酸乙酯層除水后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，得到白色固體混合物；

②將得到的白色固體加入到三氟乙酸/二氯甲烷體積比為1-5的混合溶劑10-20ml中，常溫?cái)嚢璺磻?yīng)1-5h，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，用氨水將pH調(diào)節(jié)到9-11；最后用柱層析分離得到催化劑終產(chǎn)物對(duì)叔丁基苯磺L-脯氨酰胺；對(duì)叔丁基苯磺L-脯氨酰胺催化劑在催化不對(duì)稱aldol反應(yīng)中的應(yīng)用：環(huán)己酮與對(duì)硝基苯甲醛按照10-30的摩爾比加入到2-5ml水中，加入10-30mol％催化劑，磁力攪拌反應(yīng)，在水中反應(yīng)后，加入EtOAc，萃取出產(chǎn)物及未反應(yīng)的底物；分出的水相中含有催化劑，在水相中重新按照摩爾比10:30加入環(huán)己酮與對(duì)硝基苯甲醛，攪拌反應(yīng)；催化劑重復(fù)使用5次；

或環(huán)己酮與對(duì)硝基苯甲醛按照10-30的摩爾比加入到2-5ml二甲基亞砜 (DMSO)中，加入10-30mol％催化劑，磁力攪拌反應(yīng)；

或在2-5ml環(huán)己酮中加入0.2mmol對(duì)硝基苯甲醛，10-30mol％催化劑，磁力攪拌反應(yīng)。