[發明專利]一種球形負載型非茂過渡金屬催化劑

有效

• 申請號: 201510627404.8
• 申請日: 2015-09-28
• 公開（公告）號: CN106554436B
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發明（設計）人: 袁苑;孫天旭;義建軍;薛山;王科峰;譚魁龍;王莉;李榮波
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/02;C08F4/02;C08F4/70;C08F4/642;C08F4/60
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮

1.一種球形負載型非茂過渡金屬催化劑，其中，所述催化劑的載體為球形磷酸氫鈦/鋯類化合物，所述催化劑的主催化劑為非茂過渡金屬化合物，所述催化劑的助催化劑為甲基鋁氧烷；

所述球形磷酸氫鈦/鋯類化合物包括磷酸氫鈦、改性磷酸氫鈦和磷酸氫鋯中的一種或幾種的組合；所述改性磷酸氫鈦包括有機改性磷酸氫鈦或酸化改性磷酸氫鈦；

所述非茂過渡金屬化合物的中心金屬在所述催化劑中的含量為0.1wt％-0.4wt％，所述催化劑中的鋁含量為5wt％-20wt％；

所述非茂過渡金屬化合物包括以IVB族-VIII族過渡金屬為中心金屬，以α-二亞胺、吡啶二亞胺、水楊醛亞胺和β-二酮亞胺中的一種或幾種的組合為配體的非茂過渡金屬化合物中的一種或幾種的組合。

2.根據權利要求1所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑，其中，

所述有機改性磷酸氫鈦包括苯膦酸鈦和苯膦酸-磷酸氫鈦，所述苯膦酸-磷酸氫鈦的化學式為Ti(C₆H₅PO₃)_x(HPO₄)_2-x，0＜x＜2。

3.根據權利要求2所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑，其中，

0.5≤x≤1.5。

4.根據權利要求1所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑，其中，所述酸化改性磷酸氫鈦包括硫酸酸化磷酸氫鈦。

5.根據權利要求1所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑，其中，所述中心金屬包括鈦、鋯、鉿、鉻、釩、鐵、鈷、鎳或鈀。

6.根據權利要求1所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑，其中，所述非茂過渡金屬化合物包括α-二亞胺鎳、α-二亞胺鈀、α-二亞胺釩、吡啶二亞胺鐵、吡啶二亞胺鈷、吡啶二亞胺釩、水楊醛亞胺鈦、水楊醛亞胺鋯、水楊醛亞胺釩和β-二酮亞胺鉻中的一種或幾種的組合。

7.一種權利要求1-6任意一項所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟：

將球形磷酸氫鈦/鋯類化合物載體分散在甲苯中，加入甲基鋁氧烷處理，得到活化的球形磷酸氫鈦/鋯類化合物載體；

將非茂過渡金屬化合物溶解在甲苯中，加入甲基鋁氧烷處理，得到活化的非茂過渡金屬化合物溶液；

將上述活化的球形磷酸氫鈦/鋯類化合物載體與活化的非茂過渡金屬化合物溶液混合，然后經攪拌處理得到混合體系，混合體系經洗滌、過濾得到固體沉淀物，固體沉淀物經干燥得到球形負載型非茂過渡金屬催化劑。

8.根據權利要求7所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑的制備方法，其中，

所述非茂過渡金屬化合物與球形磷酸氫鈦/鋯類化合物載體的質量比為0.01-0.03:1。

9.根據權利要求7所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑的制備方法，其中，在制備活化的球形磷酸氫鈦/鋯類化合物載體的步驟中，甲基鋁氧烷的摩爾量以鋁計，甲基鋁氧烷與球形磷酸氫鈦/鋯類化合物載體的用量比為3-9mmol/g。

10.根據權利要求7所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑的制備方法，其中，在制備活化的非茂過渡金屬化合物溶液的步驟中，甲基鋁氧烷的摩爾量以鋁計，甲基鋁氧烷與非茂過渡金屬化合物的用量比為0.015-0.3mol/g。

11.根據權利要求7所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑的制備方法，其中，所述加入甲基鋁氧烷處理的條件為：在20℃-50℃下，攪拌20分鐘-2小時。

12.根據權利要求7所述的球形負載型非茂過渡金屬催化劑的制備方法，其中，所述攪拌處理的條件為：在20℃-50℃下，攪拌30分鐘-3小時。