[發明專利]基于3-abpt配體的Cu（I）配位聚合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201510618300.0
• 申請日: 2015-09-24
• 公開（公告）號: CN105111225A
• 公開（公告）日: 2015-12-02
• 發明（設計）人: 陳愛華
• 申請（專利權）人: 鹽城工學院
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理事務所(普通合伙) 11369
• 代理人: 史霞

1.一種基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物，其化學式為：

{[Cu₂I₂(3-abpt)]·DMF}_n；

其中，3-abpt為4-氨基-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三氮唑，其為V型多齒有機配體。

2.如權利要求1所述的基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物，其中，所述配位聚合物屬于三斜晶系，空間群為P-1。

3.如權利要求1所述的基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物，其中，所述配位聚合物結晶參數為：

。

4.如權利要求1所述的基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物，其中，所述配位聚合物中包含兩種類型的Cu(I)：

類型一的Cu(I)為四配位結構，所述類型一Cu(I)分別與3-abpt的吡啶基上的N1和三唑上的N2以及兩個I原子配位；

類型二的Cu(I)為四配位結構，所述類型二Cu(I)分別與3-abpt的吡啶基上的N5和三唑上的N3以及兩個I原子配位，三唑上的兩個N原子和兩個吡啶基上的N原子均參與配位。

5.如權利要求1所述的基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物，其中，I原子為μ2橋連配體，每個I原子分別和兩個Cu(I)連接，形成八元環結構。

6.如權利要求5所述的基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物，其中，所述八元環結構為非平面環結構，呈椅式構型。

7.一種基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物的制備方法，包括以下步驟，

步驟一，稱取CuI(0.01g～0.02g，0.1mmol)，NaI(0.01g～0.02g，0.1mmol)加入到2～4mLDMF溶液中，室溫下攪拌0.5～1h，過濾得澄清濾液；

步驟二，將1mLDMF緩慢地加入到所述濾液上層作為緩沖層，接著在緩沖層上緩慢地加入3～5mL含3-abpt(0.01g～0.03g，0.1mmol)的甲醇溶液，靜置一周，溶液中有塊狀結晶生成，制得如權利要求1至5任一項所述配位聚合物。

8.如權利要求6所述的基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物的制備方法，包括以下步驟，

步驟一，稱取CuI(0.019g，0.1mmol)，NaI(0.015g，0.1mmol)加入到3mLDMF溶液中，室溫下攪拌0.5h，過濾得澄清濾液；

步驟二，將1mLDMF緩慢地加入到所述濾液上層作為緩沖層，接著在緩沖層上緩慢地加入4mL含3-abpt(0.0238g，0.1mmol)的甲醇溶液，靜置一周，溶液中有塊狀結晶長出，得到所述配位聚合物。

9.如權利要求7所述的基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物的制備方法，其中所述3-abpt的制備采用以下步驟，

1)在50mL三頸燒瓶中加入3-氰基吡啶(2.5～3.5g，30mmol)、鹽酸聯肼(2.5～3.5g，30mmol)、水合肼(4.5～5.5mL，90mmol)和15mL乙二醇，然后通20分鐘氮氣，在氮氣環境下攪拌加熱至130℃；

2)在步驟1)基礎上，反應4h后，冷卻至常溫，加入100mL的H₂O稀釋，立即有白色的沉淀生成，抽濾，用H₂O洗滌，所得白色固體在乙醇中重結晶，得到白色固體產物。

10.如權利要求9所述的基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物的制備方法，其中所述3-abpt的制備采用以下步驟，

1)在50mL三頸燒瓶中加入3-氰基吡啶(3.12g，30mmol)、鹽酸聯肼(3.15g，30mmol)、水合肼(5.2mL，90mmol)和15mL乙二醇，然后通20分鐘氮氣，在氮氣環境下攪拌加熱至130℃；

2)在步驟1)基礎上，反應4h后，冷卻至常溫，加入100mL的H₂O稀釋，立即有白色的沉淀生成，抽濾，用H₂O洗滌，所得白色固體在乙醇中重結晶，得到白色固體產物。