[發明專利]基于3-abpt配體的Cu（I）配位聚合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201510618300.0
• 申請日: 2015-09-24
• 公開（公告）號: CN105111225A
• 公開（公告）日: 2015-12-02
• 發明（設計）人: 陳愛華
• 申請（專利權）人: 鹽城工學院
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理事務所(普通合伙) 11369
• 代理人: 史霞

技術領域

本發明涉及配位聚合物。更具體地說，本發明涉及基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物及其制備方法。

背景技術

近些年來，配位聚合物因其新穎的結構以及在催化、主客體化學及電功能材料領域的潛在應用而引起化學工作者們的廣泛興趣。設計有效的有機配體是制備具有新奇結構的配聚物的重要因素，而且有機配體的幾何構型直接影響著配聚物的結構和性質，因此尋找具有新穎幾何結構的有機配體是制備具有新奇結構配聚物的關鍵。利用具有彎折型有機配體與過渡金屬反應可以得到許多線型配體無法得到的具有新型拓撲結構的配位聚合物。配體3-abpt(4-氨基-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三氮唑)是五元雜環橋聯的彎折型配體，此類彎折型配體構建的配位聚合物鮮有報道。

發明內容

作為各種廣泛且細致的研究和實驗的結果，本發明的發明人已經發現，以4-氨基-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三氮唑(3-abpt)V型多齒有機配體與一價銅鹽在常溫條件下反應可制得具有較強熒光特性的配位聚合物?；谶@種發現，完成了本發明。

本發明的一個目的是解決至少上述問題和/或缺陷，并提供至少后面將說明的優點。

為了實現根據本發明的這些目的和其它優點，提供了一種基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物，其化學式為：

{[Cu₂I₂(3-abpt)]·DMF}_n；

其中，3-abpt為4-氨基-3,5-二(3-吡啶基)-1,2,4-三氮唑，其為V型多齒有機配體。

優選的是，其中，所述配位聚合物屬于三斜晶系，空間群為P-1。

優選的是，其中，所述配位聚合物結晶參數為：

優選的是，其中，所述配位聚合物中包含兩種類型的Cu(I)：

類型一的Cu(I)為四配位結構，所述類型一Cu(I)分別與3-abpt的吡啶基上的N1和三唑上的N2以及兩個I原子配位；

類型二的Cu(I)為四配位結構，所述類型二Cu(I)分別與3-abpt的吡啶基上的N5和三唑上的N3以及兩個I原子配位，三唑上的兩個N原子和兩個吡啶基上的N原子均參與配位。

優選的是，其中，I原子為μ2橋連配體，每個I原子分別和兩個Cu(I)連接，形成八元環結構。

優選的是，其中，所述八元環結構為非平面環結構，呈椅式構型。

為了對上述配位聚合物進一步進行說明，本發明還提供了一種基于3-abpt配體的Cu(I)配位聚合物的制備方法，包括以下步驟，

步驟一，稱取CuI(0.01g～0.02g，0.1mmol)，NaI(0.01g～0.02g，0.1mmol)加入到2～4mLDMF溶液中，室溫下攪拌0.5～1h，過濾得淡黃色澄清濾液；

步驟二，1mLDMF緩慢地加入到所述濾液上層作為緩沖層，接著在緩沖層上緩慢地加入3～5mL含3-abpt(0.01g～0.03g，0.1mmol)的甲醇溶液，靜置一周，溶液中有黃色塊狀結晶長出，得到所述配位聚合物。

優選的是，其中，包括以下步驟，

步驟一，稱取CuI(0.019g，0.1mmol)，NaI(0.015g，0.1mmol)加入到3mLDMF溶液中，室溫下攪拌0.5h，過濾得淡黃色澄清濾液；

步驟二，將1mLDMF緩慢地加入到所述濾液上層作為緩沖層，接著在緩沖層上緩慢地加入4mL含3-abpt(0.0238g，0.1mmol)的甲醇溶液，靜置一周，溶液中有黃色塊狀結晶長出，得到所述配位聚合物。

優選的是，其中，所述3-abpt的制備采用以下步驟，

1)在50mL三頸燒瓶中加入3-氰基吡啶(2.5～3.5g，30mmol)、鹽酸聯肼(2.5～3.5g，30mmol)、水合肼(4.5～5.5mL，90mmol)和15mL乙二醇，然后通20分鐘氮氣，在氮氣環境下攪拌加熱至130℃；

2)在步驟1)基礎上，反應4h后，冷卻至常溫，加入100mL的H₂O稀釋，立即有白色的沉淀生成，抽濾，用H₂O洗滌，所得白色固體在乙醇中重結晶，得到白色固體產物。

優選的是，其中，所述3-abpt的制備采用以下步驟，