[發明專利]劣質粗C9餾分多段加氫精制方法

有效

• 申請號: 201510618203.1
• 申請日: 2015-09-24
• 公開（公告）號: CN106554814B
• 公開（公告）日: 2019-05-07
• 發明（設計）人: 方義;周愛文;楊麗芳;徐剛;熊純青;王偉;曾佑富;譚振明;胡國金;董元成;計偉;郭寶華
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司;新疆獨山子天利實業總公司
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;高龍鑫

本發明涉及一種裂解副產物劣質粗C₉餾分多段加氫精制方法，其特征在于從裂解粗汽油中直接分離出的粗C₉餾分經減壓預處理，并依次經預加氫、一段加氫和二段加氫三個操作步驟，脫除不飽和烯烴、膠質以及硫氮等雜質，以達到深度精制的目的。本發明適用于烯烴含量極高的劣質粗C₉餾分，可穩定控制各段催化劑床層反應溫升，實現梯級深度加氫優化產品質量；并優選出可應用于工業生產裝置的催化劑及工藝操作條件，保證催化劑長周期運行；所得產品具有可觀的經濟效益。

技術領域

本發明涉及一種劣質粗C₉餾分多段加氫精制方法，具體涉及一種裂解粗汽油綜合利用后剩余的15％～25％劣質重質餾分油的加氫利用方法。

背景技術

隨著裂解粗汽油綜合利用技術的不斷提升，近幾年C₅⁺/C₉⁺分離流程出現了新的工藝路線，直接從裂解粗汽油中分離出粗C₉餾分，粗C₉餾分與一段加氫C₉餾分相比，雙烯值、溴價、膠質、硫氮含量、重金屬含量等顯著增加，油品穩定性極差，給后續的C₉餾分綜合利用帶來了較大壓力，因此，以粗C₉餾分為原料生產高芳烴溶劑油的加工工藝需要對原料油進行蒸餾切割預處理以及采用多段加氫工藝，切除原料中的有害毒物以及加氫脫除油品中的烯烴、硫氮等雜物，逐步有效的改善油品性質。

目前市場上多以一段加氫C₉餾分為原料進行加工利用，并且主要集中在民營或私營中小企業，以粗C₉餾分為原料的利用因原料性質極惡劣，國內較為完整工藝技術應用于石化企業的不多見，相關報道也極少，近幾年，大慶、蘭州、揚子、慶陽、福建乙烯、揚巴公司、茂名、齊魯等石化公司都在積極咨詢此技術，有應用意向。

CN97112026.9公開了一種C₉加氫催化劑。以氧化鋁為載體，活性組分為 Ni-W，添加了Mg助劑，得到較好的加氫效果。

CN200310124229.8公開了用于裂解汽油重餾分選擇加氫的催化劑、其制備方法及其應用。介紹了一種包括作為載體的氧化鋁、覆蓋于所述載體表面上的堿土金屬或其氧化物以及作為活性組分負載于所述載體上的金屬Pd和Mo 或Pd和W，其中堿土金屬的含量基于所述催化劑總重量為1～3重量％，Pd 的含量基于所述催化劑總重量為0.24～0.35重量％，Pd與Mo或Pd與W的重量比為1：0.5～2.5。該催化劑可用于對裂解汽油C₅～C₉餾分，特別是C₈～C₉重餾分加氫，其低溫活性高，抗As、S、O、N雜質能力強，容膠量大且活性穩定。

CN200610122691.8公開了石油烴類裂解碳九餾分加氫工藝。該工藝采用壓力熱聚和精餾相結合的組合工藝，一部分裂解碳九進行壓力熱聚，另一部分裂解碳九采用負壓精餾，然后將壓力熱聚閃蒸出來的閃蒸油和負壓精餾獲得的精餾碳九混合作為加氫原料進行加氫處理。該工藝可提高裂解碳九采出率，降低裂解碳九的膠質含量，使加氫之后的裂解碳九產品無色無刺激性氣味。

CN200710043945.1公開了用于裂解碳九及其以上烴加氫的方法。主要解決現有技術中存在的加氫活性低、烯烴轉化率低、雙烯加氫率低的技術問題。本發明通過采用用于裂解碳九及其以上烴加氫的方法，以碳九及其以上烴原料油和氫氣為原料，在反應溫度為30～100℃，反應壓力為2.0～3.5MPa，原料油體積空速為1.0～2.5h^-1，氫/油體積比為100～400：1的條件下，原料與催化劑接觸反應，使原料油中的雙烯烴、鏈烯基芳烴、茚、雙環戊二烯等不飽和組分轉化成飽和烴或烷基芳烴。其中所用的催化劑以重量百分比計包括以下組分：a)5～75％的鎳或其氧化物；b)余量的載體氧化鋁；其中載體氧化鋁的前驅體為鋁溶膠，鎳的前驅體為選自醋酸鎳、氯化鎳或鎳氨絡合物中的至少一種的技術方案較好地解決了該問題，可用于裂解碳九及其以上烴加氫利用的工業生產中。