[發明專利]一種抗氧化劑乙氧基喹啉的制備方法

有效

• 申請號: 201510580964.2
• 申請日: 2015-09-14
• 公開（公告）號: CN105085393A
• 公開（公告）日: 2015-11-25
• 發明（設計）人: 鄒益東;鄒蘇燕;朱建泉;鄒三元;張萬歡
• 申請（專利權）人: 宜興市天石飼料有限公司
• 主分類號: C07D215/20
• 分類號: C07D215/20
• 代理公司: 江蘇圣典律師事務所 32237
• 代理人: 賀翔;楊文晰

技術領域

本發明涉及化工領域，特別是一種抗氧化劑乙氧基喹啉的制備方法。

背景技術

乙氧基喹啉，商品名也稱“抗氧寶”，是一種常用的飼料抗氧化劑，自上世紀50年代美國孟山都公司（Monsanto）投入工業化生產（商品名“山道喹”）以來，其商業應用已有近60年的歷史，盡管市場上抗氧化劑種類繁多，如傳統的BHT、昂貴的BHA及高效的TBHQ等，但是通過對單一品種的飼料抗氧化劑使用效果和價格因素的綜合比較發現，乙氧基喹啉成本低、抗氧化效果好，仍然是世界飼料業首選的抗氧化劑品種。

我國在上世紀80年代中期開始將乙氧基喹啉用作飼料抗氧化劑，于1988年頒布了食品添加劑乙氧基喹啉的國家標準（GB8849-88），適用于預混料、魚粉及添加脂肪的產品，可保護產品中的維生素A、D、E等維生素，防止脂肪氧化變質以及防止天然色素氧化變色，并有一定的防霉和保鮮作用，同時還可作為食品抗氧化劑、水果保鮮劑、橡膠防老劑。

目前主流乙氧基喹啉的生產方法為：以對氨基苯乙醚作為原料，在催化劑的作用下，利用甲苯作為溶劑，與丙酮反應后精餾得到。然而該反應時間長（一般48小時以上），轉化率低于90%，產品純度低（一般市售產品純度范圍是80-90%），無法滿足高端飼料市場的需要；同時傳統合成方法所獲得的產品中將殘留一定量的對氨基苯乙醚，不但影響產品質量，且對氨基苯乙醚是一種可致癌的毒性物質，威脅人體健康，因此生產中為保證對氨基苯乙醚反應完全，常需要遠超理論量的丙酮和甲苯作為反應原料和溶劑，增加生產成本，造成資源浪費；此外常規的合成路線中為達到精餾條件需要用到純堿、燒堿、鹽酸等原料，反應成本高，且廢水、廢氣量排放量較大，污染環境。因此，研制一種新型乙氧基喹啉合成路線，提高原料轉化率和產品純度，減少廢棄物排放，一直是本領域亟待解決的技術難題。

發明內容

針對上述問題，本發明提供一種反應條件溫和，步驟簡單的乙氧基喹啉合成方法，具體為：

一種抗氧化劑乙氧基喹啉的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

（a）以質量份計，將1份2-硝基-5-乙氧基苯硼酸、6-10份DMF（N,N-二甲基甲酰胺）、0.50-0.56份碳酸鈉和0.023-0.024份催化劑四三苯基膦鈀混合后，滴加0.84-0.94份的4-溴-2-甲基-2-羥基-3-戊烯；接著升溫至70℃，反應8-12h后冷卻至室溫；過濾反應物，對濾液進行減壓蒸餾，取蒸餾產物倒入冰水中，用乙醇對析出的固體進行重結晶，獲得淡黃色固體4-(5-乙氧基-2-硝基苯基)-2-甲基-2-羥基-3-戊烯；

（b）以質量份計，向1份步驟（a）獲得的淡黃色固體中加入3-5份濃度為15%的鹽酸溶液，攪拌均勻后再加入1.70-1.88份的二水合氯化亞錫；然后升溫至45℃，攪拌反應10-16h，反應結束后冷卻至室溫，調節反應液至pH＞8.0；用二氯甲烷萃取反應液，取有機相依次以碳酸鈉溶液、水、飽和氯化鈉溶液洗滌，然后常溫干燥，再蒸餾除去溶劑，所得到的油狀物即為抗氧化劑乙氧基喹啉。

進一步，本發明步驟（b）中，以碳酸鈉溶液調節反應液至pH＞8.0。

本發明采用新的合成路線，合成反應不需要使用大量的甲苯和丙酮，可減少對人體的傷害，降低環境污染；反應條件溫和，反應時間僅需18-28h，相對于現有技術（48h），縮短反應時間，提高生產效率；反應獲得的終產品中乙氧基喹啉純度大于97%，遠高于現有市售產品。

附圖說明

圖1為本發明反應化學方程式。

具體實施方式

為進一步理解本發明，以下通過實施例的方式，對本發明技術方案進行詳細說明，但本發明的保護范圍不局限于下述實施例的范圍。

實施例中HPLC檢測方法是依據：高效液相色譜法測定水產品中乙氧喹啉殘留（孫雷等，中國漁業質量與標準，2013年1期70-75）一文所公開的方法進行。

實施例中涉及的原料，如無特殊說明，皆為市售產品。

實施例1