[發明專利]一種肉桂酸乙酯的合成方法

無效

• 申請號: 201510558900.2
• 申請日: 2015-09-06
• 公開（公告）號: CN105085256A
• 公開（公告）日: 2015-11-25
• 發明（設計）人: 侯穎
• 申請（專利權）人: 侯穎
• 主分類號: C07C67/343
• 分類號: C07C67/343;C07C69/618;B01J27/13
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及有機合成領域，尤其是涉及一種使用離子液體微乳液制備的鈀催化劑催化HECK反應制備肉桂酸乙酯的合成方法。

背景技術

肉桂酸乙酯又稱為β-苯基丙烯酸乙酯，具有一般酯的性質，在苛性堿作用下發生水解，同時肉桂酸乙酯具有甜橙和葡萄的香味和底蘊，香氣持久。另外，肉桂酸乙酯可添加到香煙煙絲中，用作增香劑和香味補償劑。其單體沸點在270℃以上，加香后煙絲持留率、抽吸后主流粒相轉移率與濾嘴截留率都能得到顯著提高，且較穩定，是非常優秀的香煙增香劑。

HECK反應作為芳香鹵代烷和含有α-吸電子基團的烯烴的偶聯反應是當今有機合成中構成C-C鍵的重要反應之一,并已得到了廣泛的應用。但與Suzuki等反應相似,HECK反應通常需要過渡金屬鈀的催化以及有機膦配體的輔助作用。由于鈀催化劑昂貴而且有毒,同時有機膦化合物劇毒而且不能重復使用,使HECK反應沒有在工業上得到深入而廣泛的應用。

本發明通過離子液體和水的微乳液制備了一種鈀催化劑來催化碘苯與丙烯酸乙酯的反應，制備的肉桂酸乙酯收率更高，可達99%以上，具備較高的推廣價值。

發明內容

本發明的目的是要解決上述問題而提供了一種可以利用HECK反應來更好的制備肉桂酸乙酯的方法，并詳細介紹了其制備工藝。

為了達到上述目的，本發明提供了一種肉桂酸乙酯的合成方法，其制備工序如下：

1）將重量計15-25份的離子液體加入到反應瓶中，25℃條件下磁力攪拌10-15min；

2）緩慢加入重量計25-40份的表面活性劑，過程中不斷向體系內通入氮氣，在攪拌條件下使二者相互溶解；

3）向反應瓶中以1-3ml/min的速度緩慢滴加蒸餾水，直至整個反應體系透明澄清，開始加熱到40-70℃，待溫度恒定后加入6-10份的氯化鈀溶液，繼續攪拌；

4）當體系從淺黃色轉變成深黑色，同時反應瓶內沒有沉淀、體系均勻時，緩慢升溫至70-85℃，向體系內加入30-40份碘苯、60-85份丙烯酸乙酯和55-70份三乙胺，攪拌3-5h；

5）反應結束后，進行產物分離，通過核磁共振分析確認產物是肉桂酸乙酯并計算收率達到99%以上。

其中，所述的離子液體是指市售的[BMIM]PF₆離子液體或[BMIM]PF₄離子液體中的任意一種，所述的表面活性劑是指曲拉通X-100型乳化劑，所述的氯化鈀溶液是按照氯化鈀與鹽酸物質的量之比為1:2-1:3配制的溶液，所述的產物分離方法是柱層析法。

本發明所提供的制備肉桂酸乙酯的方法，催化劑體系可循環利用的次數也更多，同時產物收率更高。

具體實施方式

實施例1

1）將120g的[BMIM]PF₆離子液體加入到反應瓶中，25℃條件下磁力攪拌15min；

2）緩慢加入160g的曲拉通X-100型乳化劑，過程中不斷向體系內通入氮氣，在攪拌條件下使二者相互溶解；

3）向反應瓶中以2ml/min的速度緩慢滴加蒸餾水，直至整個反應體系透明澄清，開始加熱到50℃，待溫度恒定后加入70g的氯化鈀溶液，繼續攪拌；

4）當體系從淺黃色轉變成深黑色，同時反應瓶內沒有沉淀、體系均勻時，緩慢升溫至80℃，向體系內加入200g碘苯、210g丙烯酸乙酯和210g三乙胺，攪拌3h；

5）反應結束后，進行產物分離，通過核磁共振分析確認產物是肉桂酸乙酯并計算得率達到99.5%。

實施例2

1）將150g的[BMIM]PF₆離子液體加入到反應瓶中，25℃條件下磁力攪拌13min；

2）緩慢加入200g的曲拉通X-100型乳化劑，過程中不斷向體系內通入氮氣，在攪拌條件下使二者相互溶解；

3）向反應瓶中以1ml/min的速度緩慢滴加蒸餾水，直至整個反應體系透明澄清，開始加熱到60℃，待溫度恒定后加入83g的氯化鈀溶液，繼續攪拌；

4）當體系從淺黃色轉變成深黑色，同時反應瓶內沒有沉淀、體系均勻時，緩慢升溫至85℃，向體系內加入240g碘苯、260g丙烯酸乙酯和250g三乙胺，攪拌3.5h；

5）反應結束后，進行產物分離，通過核磁共振分析確認產物是肉桂酸乙酯并計算得率達到99.7%。