[發明專利]一種兩親性聚偏氟乙烯基嵌段共聚物及其應用

有效

• 申請號: 201510536155.1
• 申請日: 2015-08-27
• 公開（公告）號: CN105037667B
• 公開（公告）日: 2017-12-19
• 發明（設計）人: 徐安厚;翟叢叢;楊平;張書香;張爐青;李文薇
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F2/38;B01D71/80;B01D69/08;B01D67/00
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司37219
• 代理人: 朱家富

1.一種兩親性聚偏氟乙烯基嵌段共聚物，是由聚偏氟乙烯鏈段和聚乙烯醇鏈段組成，其特征在于，具有式（I）所示分子結構：

式中，12＜a＜1000，15＜b＜1000，且0.15＜a/(a+b) ＜0.40，0.60＜b/(a+b) ＜0.85；

所述兩親性聚偏氟乙烯基嵌段共聚物的數均分子量為大于等于21000且小于100000。

2.如權利要求1所述的兩親性聚偏氟乙烯基嵌段共聚物，其特征在于，所述兩親性聚偏氟乙烯基嵌段共聚物的數均分子量為大于等于21000且小于30000。

3.權利要求1所述兩親性聚偏氟乙烯基嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

（1）將有機溶劑、含氟烯烴單體、引發劑、鏈轉移劑在隔氧條件下，50～90℃聚合反應5～12 h，純化，制得聚偏氟乙烯活性大分子；

所述有機溶劑、含氟烯烴單體、引發劑、鏈轉移劑的摩爾比為（3～15）:（1～5）:（0.01～0.1）:（0.01～1）；

所述的含氟烯烴單體為偏氟乙烯，引發劑為有機過氧化物；

（2）向步驟（1）制得的聚偏氟乙烯活性大分子中加入醋酸乙烯酯、引發劑，50～90℃反應4～8h，純化、干燥，制得PVDF-PVAc嵌段共聚物；

所述醋酸乙烯酯、引發劑與步驟（1）中的有機溶劑的摩爾比為：（1～3）:（0.005～0.1）:（2～10）；

所述的引發劑為偶氮類引發劑；

（3）取步驟（2）制得的PVDF-PVAc嵌段共聚物，溶于醇溶液中，加入酸溶液，水解，制得兩親性聚偏氟乙烯基嵌段共聚物。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中的純化為回收未反應的偏氟乙烯。

5.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中的鏈轉移劑為黃原酸酯，黃原酸酯的分子通式為：ZC=SSR，其中，Z＝OCH₃或OCH₂CH₃；R=C₆H₅，CH(CH₃)COOCH₃。

6.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中引發劑為過氧化特戊酸叔丁酯或過氧化特戊酸特戊酯。

7.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中聚合反應溫度為60～75℃。

8.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺。

9.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）中反應溫度為60～75℃。

10.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）中，引發劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異戊腈。

11.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）中，純化為向反應后的體系中加入質量百分比濃度為45～85%的甲醇溶液，甲醇溶液與反應體系的體積比為（4～1）:1，過濾，取沉淀。

12.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（3）中，醇溶液為甲醇溶液。

13.如權利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述的甲醇溶液的質量百分比濃度為10～15%。

14.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（3）中酸與PVDF-PVAc嵌段共聚物的質量比為1:（4～20），酸與水的質量比為1:（1～5）。

15.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（3）中的酸為鹽酸或硫酸。

16.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（3）中水解反應溫度50～80℃，水解時間為24～72小時。

17.權利要求1所述兩親性聚偏氟乙烯基嵌段共聚物作為親水改性劑制備具有持久親水性的聚偏氟乙烯中空纖維膜中的應用。