[發(fā)明專利]一種烯糖的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510535240.6
• 申請日: 2015-08-26
• 公開（公告）號: CN106699714B
• 公開（公告）日: 2019-04-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 尹標(biāo)林;黃聰聰
• 申請（專利權(quán)）人: 華南理工大學(xué)
• 主分類號: C07D309/30
• 分類號: C07D309/30
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 羅觀祥

本發(fā)明屬于化工的技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種烯糖的制備方法。所述方法：(1)在氮氣的氛圍下，將有機溶劑加入裝有多羥基醛單糖和催化劑的反應(yīng)器中，加入羥基保護劑，回流反應(yīng)，后續(xù)處理，得到化合物a；(2)在氮氣的條件下，將銨鹽和有機溶劑依次加入化合物a中反應(yīng)，后續(xù)處理，得到化合物b；(3)在氮氣的條件下，化合物b、取代肼、除水劑于有機溶劑中進行反應(yīng)，后續(xù)處理，得到化合物c；(4)在氮氣的條件下，將催化劑以及溶于有機溶劑的化合物c加入堿中，反應(yīng)，后續(xù)處理，得到糖烯。本發(fā)明制備方法簡單、易于操作，成本低、環(huán)保、具有市場優(yōu)勢；同時通過本發(fā)明的制備方法制備的烯糖收率較好。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種烯糖的制備方法。

背景技術(shù)

烯糖是端基不飽和糖，即1,2-C位含有雙鍵的單糖，是一種五元環(huán)或六元環(huán)，環(huán)上有一個氧雜原子，因此屬于呋喃類或吡喃類雜環(huán)化合物。

烯糖是有機合成和藥物合成的重要中間體。烯糖因為具有碳碳雙鍵而可以發(fā)生加成、重排、取代和氧化等糖苷化反應(yīng)，同時可以用來合成活性天然產(chǎn)物、糖苷以及1，2-環(huán)丙烷糖等糖類化合物。糖苷是單糖或寡糖的半縮醛羥基和另一分子的氨基、硫羥基或肼基等發(fā)生脫水反應(yīng)而生成的產(chǎn)物，分為0-糖苷、S-糖苷、N-糖苷和C-糖苷等，部分糖苷具有藥用作用。此外，烯糖還可以合成具有生物活性的糖類化合物。

烯糖衍生物雖然在多個領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，需求量也日益增加，但由于合成條件的限制，烯糖在市場上售價很高，這在一定程度上限制了其應(yīng)用。一般烯糖合成需以單糖為原料，進行羥基保護，α位溴代，然后還原消除脫掉溴和一個保護基生成糖烯等多步反應(yīng)，其中用到了溴元素，溴代過程不環(huán)保，對人體和環(huán)境均會造成損害,同時所用催化劑價格昂貴，成本高。因此發(fā)展一條、廉價、環(huán)保的制備烯糖的路線迫在眉睫。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點和不足，本發(fā)明的目的在于提供一種烯糖的制備方法，該方法不需要溴代過程，不需要金屬還原劑，成本低，操作簡便。

本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：

一種烯糖的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)在氮氣的氛圍下，將有機溶劑加入裝有多羥基醛單糖和催化劑的反應(yīng)器中，再加入羥基保護劑，于0℃～100℃回流反應(yīng)1～60h，后續(xù)處理，得到羥基全被酯化的化合物a；

(2)在氮氣保護的條件下，將銨鹽和有機溶劑依次加入步驟(1)中的化合物a中，于0℃～100℃反應(yīng)1～60h，后續(xù)處理，得到化合物b；

(3)在氮氣保護的條件下，步驟(2)中的化合物b、取代肼、除水劑于有機溶劑中進行反應(yīng)，反應(yīng)的溫度為0℃～140℃，反應(yīng)的時間為1～60h，后續(xù)處理，得到化合物c；

(4)在氮氣保護的條件下，將催化劑以及溶于有機溶劑的步驟(3)中的化合物c加入堿中，于0℃～140℃反應(yīng)1～60h，后續(xù)處理，得到烯糖。

步驟(1)中所述多羥基醛單糖為：

步驟(1)中所述羥基保護劑為其中R為C_1-6飽和脂肪烴或者C_2-6不飽和烴基。

步驟(1)中所述催化劑為三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2,6-二甲基吡啶或二異丙基乙基胺。

步驟(1)中所述有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)或吡啶中的一種以上。