[發(fā)明專利]一種烯糖的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510535240.6
• 申請日: 2015-08-26
• 公開（公告）號: CN106699714B
• 公開（公告）日: 2019-04-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 尹標林;黃聰聰
• 申請（專利權(quán)）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D309/30
• 分類號: C07D309/30
• 代理公司: 廣州市華學知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 羅觀祥

1.一種烯糖的制備方法，其特征在于：具體包括以下步驟：

(1)在氮氣的氛圍下，將有機溶劑加入裝有多羥基醛單糖和催化劑的反應(yīng)器中，再加入羥基保護劑，于0℃～100℃回流反應(yīng)1～60h，后續(xù)處理，得到羥基全被酯化的化合物a；

(2)在氮氣保護的條件下，將銨鹽和有機溶劑依次加入步驟(1)中的化合物a中，于0℃～100℃反應(yīng)1～60h，后續(xù)處理，得到化合物b；

(3)在氮氣保護的條件下，步驟(2)中的化合物b、取代肼、除水劑于有機溶劑中進行反應(yīng)，反應(yīng)的溫度為0℃～140℃，反應(yīng)的時間為1～60h，后續(xù)處理，得到化合物c；

(4)在氮氣保護的條件下，將催化劑以及溶于有機溶劑的步驟(3)中的化合物c加入堿中，于0℃～140℃反應(yīng)1～60h，后續(xù)處理，得到烯糖；

步驟(1)中所述催化劑為三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2,6-二甲基吡啶或二異丙基乙基胺；

步驟(2)中所述銨鹽為氯化銨、硫酸銨、甲酸銨、乙酸銨、碳酸銨或氫氧化銨；

步驟(3)中所述取代肼為R¹NHNH₂或其中R¹為C_1-6飽和脂肪烴，R₂為C_1-6飽和脂肪烴或者硝基；

步驟(4)中所述催化劑為Pd(PPh₃)₄、FeCl₃、FeCl₃·6H₂O、CuSO₄、CuSO₄·5H₂O、Cu(OAc)₂、Cu(OAc)₂·2H₂O、Pd(OAc)₂、Ag(OAc)₂、(RhCl₂C₁₀H₁₅)₂中的一種以上；

步驟(3)中所述除水劑為分子篩、五氧化二磷、硫酸鎂、硫酸鈉、氯化鈣或無水硫酸銅。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述烯糖的制備方法，其特征在于：

步驟(1)中所述多羥基醛單糖為：

步驟(1)中所述羥基保護劑為其中R為C_1-6飽和脂肪烴或者C_2-6不飽和烴基；

步驟(1)中所述有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、1,4-二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或吡啶中的一種以上。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述烯糖的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述多羥基醛單糖與羥基保護劑的摩爾比為(1:5)～(1:10)；所述多羥基醛單糖與催化劑的摩爾比為(100：1)～(1：1)；多羥基醛單糖與有機溶劑的質(zhì)量體積比為1g：(2～5)mL。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述烯糖的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述多羥基醛單糖與催化劑的摩爾比為(20:1)～(10:1)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述烯糖的制備方法，其特征在于：

步驟(2)中所述有機溶劑為DMF；

步驟(3)中所述有機溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、DMF、DMSO或THF。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述烯糖的制備方法，其特征在于：步驟(4)中所述堿為碳酸鉀、碳酸鈉、三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2,6-二甲基吡啶或二異丙基乙基胺中的一種以上；

步驟(4)中所述有機溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、DMF、DMSO或THF。