[發明專利]一種鄰羥基苯乙酮的制備方法

在審

• 申請號: 201510514530.2
• 申請日: 2015-08-20
• 公開（公告）號: CN105130781A
• 公開（公告）日: 2015-12-09
• 發明（設計）人: 林淑慧;劉維俊;胡艷
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院
• 主分類號: C07C49/825
• 分類號: C07C49/825;C07C45/54
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 吳寶根

技術領域

本發明屬于化工領域，涉及一種鄰羥基苯乙酮，具體來說是一種鄰羥基苯乙酮的制備方法。

背景技術

鄰羥基苯乙酮是重要的醫藥和精細化工中間體，如可以作為合成查爾酮類化合物的原料。而查爾酮類的化合物由于其分子結構具有較大的柔性，能與不同的受體結和，因此具有廣泛的生物活性。(黨珊，劉錦貴，王國輝，合成化學.室溫下2-羥基查爾酮的合成.2008(4).460-463)黃酮類化合物無毒無害，具有清除自由基、抗氧化、抗癌、抗菌、抗過敏、抗炎癥、抗病毒等多種生物活性及藥理作用，對人類的腫瘤、衰老、心血管等疾病的治療和預防具有重要意義。(李艷云，尹振宴,北京石油化工學院學報.2-羥基查爾酮的合成，2013，21(3))。

乙酸苯酚酯的合成方法主要有三種路線：

1.以苯酚、氫氧化鈉溶液和酸酐為原料酰化合成乙酸苯酚酯，產率在80％左右；

2.以苯酚和乙酸酐為原料，采用濃硫酸做催化劑，直接酯化，酸酐是制毒品原料；

3.苯酚與乙酰氯混合，緩慢加熱直至氯化氫氣體停止逸出。

作為合成鄰羥基苯乙酮的制備方法，目前主要通過下面的方法

方法一：采用三氯化鋁——氯化鈉復鹽作催化劑，不用溶劑進行高溫反應，得到鄰羥基苯乙酮收率低于50％。

方法二：以無水三氯化鋁催化Fries重排反應制備鄰羥基苯乙酮收率一般在55％左右。

乙酸苯酚酯的結構：

鄰羥基苯乙酮的結構：

查爾酮的結構：

發明內容

針對現有技術中的上述技術問題，本發明提供了一種鄰羥基苯乙酮的制備方法，所述的這種鄰羥基苯乙酮的制備方法解決了現有技術中的制備方法工藝復雜，收率低的技術問題。

本發明提供了一種鄰羥基苯乙酮的制備方法，包括如下步驟：

(1)稱取苯酚與乙酰氯，所述的苯酚與乙酰氯的摩爾比為1：1.0-1.5，將苯酚與乙酰氯加入到第一有機溶劑中進行反應，第一有機溶劑和苯酚的物料比為2ml-10ml：1g，在20-30℃下反應，然后用弱堿洗，干燥旋干得到乙酸苯酚酯；

(2)在步驟(1)得到的乙酸苯酚酯中加入Lewis酸和離子液體，乙酸苯酚酯和Lewis酸的摩爾比為1:1.1-1:1.5，離子液體的質量是乙酸苯酚酯質量的3-10倍，反應溫度在120-160℃，得到的產物用質量分率為5％-10％的鹽酸溶液進行水解，用第二有機溶劑萃取；濃縮有機層，然后加入1-2倍量的體積的第三有機溶劑，有機層冷凍、過濾，重復該操作2-3次，得到的濾餅蒸餾得到產品鄰羥基苯乙酮。

進一步的，第一有機溶劑為環乙烷，弱堿為碳酸鈉或碳酸氫鈉溶液。具體的，所述的碳酸鈉或碳酸氫鈉溶液的質量分率為2～20％。

進一步的，所述的離子液體為1-戊基-3-甲基咪唑類離子液體、或者鹽酸三乙胺-三氯化鋁離子液體。

進一步的，所述的Lewis酸是三氯化鋁，乙酸苯酚酯和Lewis酸的摩爾比為1:1.2，反應溫度為120-160℃，得到的產物用質量分率為5％的鹽酸進行水解。

進一步的，所述的第二有機溶劑為乙酸乙酯。

進一步的，所述的第三有機溶劑為乙酸乙酯。

本發明的制備方法是以苯酚與乙酰氯為原料，在有機溶劑中，在室溫條件下，用弱堿洗滌，收集有機相濃縮干燥，反應得到乙酸苯酚酯，再使用離子液體作催化劑和溶劑合成鄰羥基苯乙酮，其中的離子液體是可以循環再生使用。得到的產物用5％鹽酸進行處理，萃取，冷凍，過濾，經過水蒸氣蒸餾，得到鄰羥基苯乙酮，

本發明和已有技術相比，其技術進步是顯著的。本發明提供了一種操作簡單，成本低廉，安全，收率高適用于工業化生產的查爾酮合成工藝，原料價格低廉，實驗條件溫和，產率高鄰對位比例可以達到3.55:1，生產中有很大應用價值。

具體實施方式

下面通過具體實施例對本發明進一步闡述，但并不限制本發明。

本發明所使用的原料、試劑為市售AR/CP級。

實施例1：

1)乙酸苯酚酯的制備

在三口燒瓶中加入14.1g(0.15mol)苯酚，14.13g(0.18mol)乙酰氯，40ml環己烷，室溫下反應2-3h，點板反應結束，用碳酸氫鈉溶液調節pH為8左右。收集有機相，無水硫酸鈉干燥，得到產品淡黃色油狀液體乙酸苯酚酯20.2g(收率99％)。

2)鄰羥基苯乙酮的制備