[發明專利]氰基三苯胺類有機小分子紅光材料及其合成方法和用途

有效

• 申請號: 201510460212.2
• 申請日: 2015-07-30
• 公開（公告）號: CN105061256B
• 公開（公告）日: 2018-05-04
• 發明（設計）人: 宛瑜;岳沭寧;劉振濤;苑睿;吳翚
• 申請（專利權）人: 江蘇師范大學
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/42;C07C255/41;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙)32249
• 代理人: 陳國強

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，特別涉及氰基三苯胺類有機小分子紅光材料及其合成方法和用途。

背景技術

有機電致發光是光電器件領域中一種逐步趨向成熟且有著巨大使用前景的新型技術。有機電致發光材料的全色顯示方案是基于三原色(紅、綠、藍)的配色方案，因此，發光材料應在固態或者薄膜的形態下具有高的熒光量子產率；具有較窄的發射光譜和較高的色純度；可在真空下蒸發成膜，形成均勻致密的薄膜；能承載一定的電子流傳遞即良好的半導體特性；材料還應具有良好的熱穩定性。

在有機電致發光材料中，紅色發光材料是實現全色顯示和白光照明必不可少的三基色材料之一，也是目前發光材料中最為稀缺的材料。紅光材料的研究進展明顯落后于藍、綠光材料的原因主要有：紅光材料的能級差很小，激發態分子的非輻射失活占主導，因此大多數的紅光材料的熒光量子效率都不高，使得紅光材料的設計很困難；紅光材料中存在較強的π-π相互作用或者強的電荷轉移特性，因此在較高濃度和薄膜狀態下，易產生濃度淬滅效應，導致熒光量子產率下降甚至不發光。

因此開發新型、高效的紅光材料，進一步提高其發光亮度和效率具有重要現實意義。

發明內容

為了克服現有技術中存在的不足，本發明提供一種氰基三苯胺類有機小分子紅光材料的合成方法，并提供了由該方法合成的氰基三苯胺類有機小分子紅光材料。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：

一種氰基三苯胺類有機小分子紅光材料的合成方法，其合成路線如下：

(1)、以三苯胺為原料與三氯氧磷在二甲基甲酰胺溶劑中反應合成得到中間體4-(二苯基氨基)苯甲醛；

(2)、4-(二苯基氨基)苯甲醛在KI和KIO₃的催化下反應得到4-雙(4-碘苯基)氨基苯甲醛；

(3)、4-雙(4-碘苯基)氨基苯甲醛在二甲基甲酰胺中、氬氣保護、碘化亞銅-碳酸銫-1,10-菲啰啉催化下與二苯胺反應得到4-(雙-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛；

(4)、4-(二苯基氨基)苯甲醛，4-(雙-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛分別與丙二腈、氰基丙烯酸或2-(3,5,5-三甲基環己烯基-2-亞辛烯基)丙二腈反應得到氰基三苯胺類化合物。

所述步驟(1)的具體步驟為：在反應容器中加入三苯胺和二甲基甲酰胺，攪拌溶解，冰浴下滴加三氯氧磷，冰浴下繼續攪拌半小時，常溫下攪拌1小時后，再升溫至45℃反應2h；反應結束后，將反應液倒入冰水中，用NaOH中和未反應的三氯氧磷，靜置過濾得初產品，用乙醇重結晶得淡黃色固體，即化合物2，反應式如下：

所述步驟(2)的具體步驟為：在反應容器中加入醋酸和水，攪拌下加入化合物2和KI，升溫至80℃，加入KIO₃，80℃下反應6h；反應完成后將反應液倒入水中，過濾，沉淀用蒸餾水洗滌數次，乙醇重結晶，得黃色固體，即為化合物3，其反應式如下：

所述步驟(3)的具體步驟為：在反應容器中加入化合物3、二苯胺、碘化亞銅、碳酸銫和1,10-菲啰啉，氬氣保護下注入純化的二甲基甲酰胺，加熱至110℃反應48h，反應完成后將反應液倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有機相，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋干溶劑，得到黑色固體，柱層析分離，得黃色固體，即為化合物4a，和金黃色固體，即為化合物4b，其反應式如下：

所述步驟(4)的具體步驟為：

(4-1)化合物A1-A3的合成：

在反應容器中加入化合物2和丙二腈，溶于乙腈中，滴入哌啶，80℃條件下回流6h，反應完成后將反應液降至室溫，倒入水中，過濾，沉淀用蒸餾水洗滌數次，柱層析分離，得黃色固體，即為化合物A1，反應式為：

化合物A2的合成與合成化合物A1的方法相同，以化合物4a為原料，得棕褐色固體，即為化合物A2，反應式為：

化合物A3的合成與合成化合物A1的方法相同，以化合物4b為原料，得棕黑色固體，即為化合物A3，反應式為：

(4-2)化合物B1-B3的合成：