[發明專利]氰基三苯胺類有機小分子紅光材料及其合成方法和用途

有效

• 申請號: 201510460212.2
• 申請日: 2015-07-30
• 公開（公告）號: CN105061256B
• 公開（公告）日: 2018-05-04
• 發明（設計）人: 宛瑜;岳沭寧;劉振濤;苑睿;吳翚
• 申請（專利權）人: 江蘇師范大學
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/42;C07C255/41;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙)32249
• 代理人: 陳國強

1.一種氰基三苯胺類有機小分子紅光材料的合成方法，其特征在于：其合成路線如下：

(1)、以三苯胺為原料與三氯氧磷在二甲基甲酰胺溶劑中反應合成得到中間體4-(二苯基氨基)苯甲醛；

(2)、4-(二苯基氨基)苯甲醛在KI和KIO₃的催化下反應得到4-雙(4-碘苯基)氨基苯甲醛；

(3)、4-雙(4-碘苯基)氨基苯甲醛在二甲基甲酰胺中、氬氣保護、碘化亞銅-碳酸銫-1,10-菲啰啉催化下與二苯胺反應得到4-(雙-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛；具體步驟為：在反應容器中加入化合物3、二苯胺、碘化亞銅、碳酸銫和1,10-菲啰啉，氬氣保護下注入純化的二甲基甲酰胺，加熱至110℃反應48h，反應完成后將反應液倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有機相，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋干溶劑，得到黑色固體，柱層析分離，得黃色固體，即為化合物4a，和金黃色固體，即為化合物4b，其反應式如下：

(4)、4-(雙-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛分別與丙二腈、氰基乙酸或2-(3,5,5-三甲基環己烯基-2-亞辛烯基)丙二腈反應得到氰基三苯胺類化合物；具體步驟為：

(4-1)化合物A2-A3的合成：

在反應容器中加入化合物4a和丙二腈，溶于乙腈中，滴入哌啶，80℃條件下回流6h，反應完成后將反應液降至室溫，倒入水中，過濾，沉淀用蒸餾水洗滌數次，柱層析分離，得棕褐色固體，即為化合物A2，反應式為：

化合物A3的合成與合成化合物A2的方法相同，以化合物4b為原料，得棕黑色固體，即為化合物A3，反應式為：

(4-2)化合物B2-B3的合成：

在反應容器中加入化合物4a和氰基乙酸，溶于乙腈，滴加哌啶，在80℃條件下回流3h，反應完成后將反應液降至室溫，將反應液倒入水中，加入HCl溶液，用乙酸乙酯萃取3次，合并溶劑，減壓旋干乙酸乙酯，柱層析分離，得紫黑色固體，即為化合物B2，反應式為：

化合物B3的合成方法與化合物B2的合成方法相同，以4b為原料，得棕黑色固體，即為化合物B3，反應式為：

(4-3)化合物C2-C3的合成

首先合成化合物5，在反應容器中加入二甲基甲酰胺、異佛爾酮、丙二腈、哌啶、乙腈后，滴加醋酸至不再產生白煙為止，常溫下攪拌1h，再于120℃下反應6h，反應完成后將反應液倒入水中，CHCl₂萃取3次，合并萃取液，無水硫酸鎂干燥，旋干溶劑，得黑色油狀物，柱層析分離，得棕色固體，即為化合物5，反應式為：

在反應容器中加入化合物4a、化合物5和甲苯，滴加哌啶、乙腈和醋酸，常溫下攪拌4h后，反應溫度升至110℃再反應18h，反應結束后，將反應液降至室溫，倒入到冰水中，CHCl₂萃取3次，合并有機相，旋干溶劑，柱層析分離，得紅黑色固體，即為化合物C2，反應式為：

化合物C3與化合物C2的合成方法相同，以化合物4b為原料，得紅棕色固體，即為化合物C3，反應式為：

2.如權利要求1所述的氰基三苯胺類有機小分子紅光材料的合成方法，其特征在于：所述步驟(1)的具體步驟為：在反應容器中加入三苯胺和二甲基甲酰胺，攪拌溶解，冰浴下滴加三氯氧磷，冰浴下繼續攪拌半小時，常溫下攪拌1小時后，再升溫至45℃反應2h；反應結束后，將反應液倒入冰水中，用NaOH中和未反應的三氯氧磷，靜置過濾得初產品，用乙醇重結晶得淡黃色固體，即化合物2，反應式如下：

3.如權利要求1所述的氰基三苯胺類有機小分子紅光材料的合成方法，其特征在于：所述步驟(2)的具體步驟為：在反應容器中加入醋酸和水，攪拌下加入化合物2和KI，升溫至80℃，加入KIO₃，80℃下反應6h；反應完成后將反應液倒入水中，過濾，沉淀用蒸餾水洗滌數次，乙醇重結晶，得黃色固體，即為化合物3，其反應式如下：