[發(fā)明專(zhuān)利]氰基三苯胺類(lèi)有機(jī)小分子紅光材料及其合成方法和用途

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510460212.2
• 申請(qǐng)日: 2015-07-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105061256B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宛瑜;岳沭寧;劉振濤;苑睿;吳翚
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 江蘇師范大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C253/30
• 分類(lèi)號(hào): C07C253/30;C07C255/42;C07C255/41;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 南京瑞弘專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙)32249
• 代理人: 陳國(guó)強(qiáng)

1.一種氰基三苯胺類(lèi)有機(jī)小分子紅光材料的合成方法，其特征在于：其合成路線如下：

(1)、以三苯胺為原料與三氯氧磷在二甲基甲酰胺溶劑中反應(yīng)合成得到中間體4-(二苯基氨基)苯甲醛；

(2)、4-(二苯基氨基)苯甲醛在KI和KIO₃的催化下反應(yīng)得到4-雙(4-碘苯基)氨基苯甲醛；

(3)、4-雙(4-碘苯基)氨基苯甲醛在二甲基甲酰胺中、氬氣保護(hù)、碘化亞銅-碳酸銫-1,10-菲啰啉催化下與二苯胺反應(yīng)得到4-(雙-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛；具體步驟為：在反應(yīng)容器中加入化合物3、二苯胺、碘化亞銅、碳酸銫和1,10-菲啰啉，氬氣保護(hù)下注入純化的二甲基甲酰胺，加熱至110℃反應(yīng)48h，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液倒入水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，旋干溶劑，得到黑色固體，柱層析分離，得黃色固體，即為化合物4a，和金黃色固體，即為化合物4b，其反應(yīng)式如下：

(4)、4-(雙-(4-(二苯基氨基)苯基)氨基)苯甲醛和4-((4-(二苯基氨基)苯基)(4-碘苯基)氨基)苯甲醛分別與丙二腈、氰基乙酸或2-(3,5,5-三甲基環(huán)己烯基-2-亞辛烯基)丙二腈反應(yīng)得到氰基三苯胺類(lèi)化合物；具體步驟為：

(4-1)化合物A2-A3的合成：

在反應(yīng)容器中加入化合物4a和丙二腈，溶于乙腈中，滴入哌啶，80℃條件下回流6h，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液降至室溫，倒入水中，過(guò)濾，沉淀用蒸餾水洗滌數(shù)次，柱層析分離，得棕褐色固體，即為化合物A2，反應(yīng)式為：

化合物A3的合成與合成化合物A2的方法相同，以化合物4b為原料，得棕黑色固體，即為化合物A3，反應(yīng)式為：

(4-2)化合物B2-B3的合成：

在反應(yīng)容器中加入化合物4a和氰基乙酸，溶于乙腈，滴加哌啶，在80℃條件下回流3h，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液降至室溫，將反應(yīng)液倒入水中，加入HCl溶液，用乙酸乙酯萃取3次，合并溶劑，減壓旋干乙酸乙酯，柱層析分離，得紫黑色固體，即為化合物B2，反應(yīng)式為：

化合物B3的合成方法與化合物B2的合成方法相同，以4b為原料，得棕黑色固體，即為化合物B3，反應(yīng)式為：

(4-3)化合物C2-C3的合成

首先合成化合物5，在反應(yīng)容器中加入二甲基甲酰胺、異佛爾酮、丙二腈、哌啶、乙腈后，滴加醋酸至不再產(chǎn)生白煙為止，常溫下攪拌1h，再于120℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液倒入水中，CHCl₂萃取3次，合并萃取液，無(wú)水硫酸鎂干燥，旋干溶劑，得黑色油狀物，柱層析分離，得棕色固體，即為化合物5，反應(yīng)式為：

在反應(yīng)容器中加入化合物4a、化合物5和甲苯，滴加哌啶、乙腈和醋酸，常溫下攪拌4h后，反應(yīng)溫度升至110℃再反應(yīng)18h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液降至室溫，倒入到冰水中，CHCl₂萃取3次，合并有機(jī)相，旋干溶劑，柱層析分離，得紅黑色固體，即為化合物C2，反應(yīng)式為：

化合物C3與化合物C2的合成方法相同，以化合物4b為原料，得紅棕色固體，即為化合物C3，反應(yīng)式為：

2.如權(quán)利要求1所述的氰基三苯胺類(lèi)有機(jī)小分子紅光材料的合成方法，其特征在于：所述步驟(1)的具體步驟為：在反應(yīng)容器中加入三苯胺和二甲基甲酰胺，攪拌溶解，冰浴下滴加三氯氧磷，冰浴下繼續(xù)攪拌半小時(shí)，常溫下攪拌1小時(shí)后，再升溫至45℃反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入冰水中，用NaOH中和未反應(yīng)的三氯氧磷，靜置過(guò)濾得初產(chǎn)品，用乙醇重結(jié)晶得淡黃色固體，即化合物2，反應(yīng)式如下：

3.如權(quán)利要求1所述的氰基三苯胺類(lèi)有機(jī)小分子紅光材料的合成方法，其特征在于：所述步驟(2)的具體步驟為：在反應(yīng)容器中加入醋酸和水，攪拌下加入化合物2和KI，升溫至80℃，加入KIO₃，80℃下反應(yīng)6h；反應(yīng)完成后將反應(yīng)液倒入水中，過(guò)濾，沉淀用蒸餾水洗滌數(shù)次，乙醇重結(jié)晶，得黃色固體，即為化合物3，其反應(yīng)式如下：