[發(fā)明專利]一種極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽及其制備方法和應(yīng)用以及由其組成的高聚物組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510445555.1
• 申請日: 2015-07-27
• 公開（公告）號: CN105061500A
• 公開（公告）日: 2015-11-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳林;盧昌利;柴生勇;李積德;孔蕾;李巖
• 申請（專利權(quán)）人: 廣州金凱新材料有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;C08K5/5313;C08L63/00;C08L67/00;C08L101/00
• 代理公司: 廣州致信偉盛知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44253
• 代理人: 伍嘉陵;彭玲

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于阻燃劑合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽及其制備方法和應(yīng)用以及由其組成的高聚物組合物。

背景技術(shù)

二烷基次膦酸及二烷基次膦酸鹽是一種高效無鹵阻燃劑，具有堆積密度高，阻燃劑用量小，機械性能好，色澤佳，煙密度低，CTI(相比漏電起痕指數(shù))值高的特點，廣泛應(yīng)用于聚酰胺、聚酯、不飽和樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等熱塑性和熱固性塑料中。

已知其可通過不同的方法進行合成，如德國郝斯特公司（HoechstAG）在1994年申請的專利DE4430932中，公開了用二烷基次膦酸與氫氧化鋁或氫氧化鈣制備得到二烷基次膦鋁和二烷基膦磷酸鈣，并公開了它們在聚酯模塑組合物中作為阻燃劑的應(yīng)用，并于1995年申請了歐洲專利EP0699708。

DE19910232、US6248921兩個專利，公開了一種二取代次膦酸金屬鹽的制備方法。美國專利US6359171B1公開了一種二烷基次膦酸鋁的制備方法，該方法首先采用黃磷合成單烷基次膦酸酯，然后利用自由基引發(fā)乙烯，水解得到二烷基次膦酸，所得二烷基次膦酸與鋁鹽反應(yīng)得到二烷基次膦酸鋁阻燃劑。

中國專利CN98811622.7、CN98811626.X、CN98811627.8、CN200410104692.0等公開了用一水合次磷酸鈉或50%次磷酸水溶液在乙酸或水介質(zhì)中，由偶氮引發(fā)劑或過氧化物引發(fā)劑引發(fā)其與ɑ-烯烴反應(yīng)制備二烷基次膦酸及其金屬鹽。

上述現(xiàn)有方法制備得到的二烷基次膦酸鹽粒徑D（95）均大于30μm,而環(huán)氧樹脂電子灌封膠、標(biāo)簽?zāi)z、FFC絕緣膜、FFC補強板、電子膠帶、RCC、環(huán)氧樹脂基印刷電路板（PCB）、TPEE及TPE等高端應(yīng)用領(lǐng)域要求的阻燃劑粒徑極細(xì)（D（95）<20μm），因此，有必要研究一種極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽，以拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述現(xiàn)有的二烷基次膦酸鹽在環(huán)氧樹脂電子灌封膠、FFC絕緣膜、環(huán)氧樹脂基印刷電路板（PCB）、TPEE及TPE等高端應(yīng)用領(lǐng)域的不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽。

本發(fā)明的另一目的是提供上述極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽的制備方法。

本發(fā)明的另一目的是提供上述極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽作為阻燃劑的用途。

本發(fā)明的再一目的是提供包含上述極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽的高聚物組合物。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

一種極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸，具有如式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)：

其中，R¹、R²相同或不同，表示為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基或辛基；

M為Mg、Ca、Al、Fe、Zn；

m為2~4。

所述極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽的粒徑為0.1μm~20μm，優(yōu)選為1μm~10μm，更優(yōu)選2μm~6μm。

其中，所述極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽的松散堆積密度為0.10g/cm³~0.50g/cm³。

其中，所述極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽的振實堆積密度為0.20g/cm³~0.6g/cm³。

其中，所述極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸鹽的休止角是35°~45°。

本發(fā)明上述極細(xì)粒徑的二烷基次膦酸的制備方法，包括如下步驟：

a）將二烷基次膦酸和/或二烷基次膦酸堿金屬鹽水溶液與金屬化合物水溶液反應(yīng)，過濾，洗滌得到二烷基次膦酸鹽濾餅；

b）通過pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)水的pH值，加入改性劑，配成改性劑水溶液；

c）將步驟a）中的二烷基次膦酸鹽濾餅加入步驟b）所述的改性劑水溶液中，攪拌即得。

本發(fā)明方法所用二烷基次膦酸和二烷基次膦酸堿金屬鹽均參照中國專利CN102050835A合成得到。

其中，所述步驟a）中，二烷基次膦酸和/或二烷基次膦酸堿金屬鹽水溶液的質(zhì)量濃度為10wt%~90wt%，優(yōu)選30wt%~70wt%。

其中，所述步驟a）中，二烷基次膦酸和/或二烷基次膦酸堿金屬鹽選自二甲基次膦酸、甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸、丁基乙基次膦酸、二丙基次膦酸、甲基丙基次膦酸、乙基丙基次膦酸、丙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸以及它們的鈉鹽或鉀鹽中的一種或多種混合物，優(yōu)選為二甲基次膦酸、二乙基次膦酸、二丙基次膦酸或它們的鈉鹽中的一種或多種混合物。