[發(fā)明專利]一種手性NCN型雙噁唑啉苯基稀土金屬催化劑、制備方法及應(yīng)用在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201510436109.4 | 申請日： | 2015-07-23 |
| 公開（公告）號： | CN105056995A | 公開（公告）日： | 2015-11-18 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 李曉芳;李婷婷;杜改霞;張鵬飛;彭德乾 | 申請（專利權(quán)）人： | 北京理工大學(xué) |
| 主分類號： | B01J31/22 | 分類號： | B01J31/22;C08F4/52;C08F126/06;C08F136/08;C08F120/14;C08F132/06;C08F226/06;C08F136/22 |
| 代理公司： | 暫無信息 | 代理人： | 暫無信息 |
| 地址： | 100081 北京市*** | 國省代碼： | 北京;11 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 手性 ncn 型雙噁唑啉 苯基 稀土 金屬催化劑 制備 方法 應(yīng)用 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明是關(guān)于一種手性NCN型雙噁唑啉苯基稀土金屬催化劑，制備方法及應(yīng)用。屬于催化技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)
聚烯烴是全球消費量最大的合成樹脂種類，世界各國特別是發(fā)展中國家對聚烯烴的需求在持續(xù)增加。由于聚烯烴材料具有非常優(yōu)異的性能，如良好的機械性能，熱性能，加工性能，抗腐蝕性能，醫(yī)用性能等。因此，日常生活中聚烯烴材料無處不在。特別是含有極性功能基團的聚合物材料，與不含極性功能基團同類型聚合物相比，由于其在制備功能材料中的應(yīng)用及獨特的表面性質(zhì)，正在引起人們極大的興趣。但由于含有的極性功能基團通常會與金屬中心配位而使催化劑中毒，目前能用于催化此類單體，例如極性乙烯基單體的催化劑還較少。雖然在合成含有可調(diào)控功能基團的高分子量的聚合物方面已經(jīng)取得一些進展，但往往得到的聚合物選擇性不好，或分子量不高。使該類聚合物的應(yīng)用受到很大限制。因此開發(fā)能催化合成高分子量，高選擇性的含有極性功能基團的聚合物的催化劑正在引起人們的日益關(guān)注。
在不對稱催化中，為了提高產(chǎn)物的選擇性，人們將手性配體引入催化劑體系中，使金屬中心獲得手性配位空間，從而獲得高的選擇性。但目前通過將手性引入到催化劑中用于烯烴聚合，獲得高選擇性的聚合物還很少見。在這些手性配體當(dāng)中，手型雙噁唑啉苯基配體(Phebox-)是一種通用的手性配體。Phebox由兩個惡唑啉環(huán)和中心苯環(huán)構(gòu)成。中心苯環(huán)能形成碳負離子從而與金屬形成強烈的C-M共價鍵穩(wěn)定配合物，同時為反應(yīng)試劑和底物提供手性配位空間。雙噁唑啉苯基配體容易制備，通過間苯二甲酰氯與相應(yīng)的手性胺醇反應(yīng)即可將手性引入配體。而且可以通過對苯環(huán)和雜環(huán)進行修飾得到不同的空間位阻和電子環(huán)境的手性配體。到目前為止，它的過渡金屬化合物在不對稱烷基化，邁克加成，Diels–Alder反應(yīng)，烯烴的硅氫化，不對稱共軛加成等有機小分子反應(yīng)中有著廣泛的應(yīng)用，可以得到高選擇性，高ee值的產(chǎn)物。
本文通過結(jié)合手性雙噁唑啉配體在不對稱催化中的良好選擇性以及稀土在催化烯烴聚合中的高的活性，催化獲得高分子量，高選擇性的聚合物。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種手性NCN型雙噁唑啉苯基稀土金屬催化劑；本發(fā)明的目的之二在于提供一種手性NCN型雙噁唑啉苯基稀土金屬催化劑的制備方法；本發(fā)明的目的之三在于提供一種手性NCN型雙噁唑啉苯基稀土金屬催化劑的應(yīng)用。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
一種手性NCN型雙噁唑啉苯基稀土金屬催化劑，其特征在于：所述的手性NCN型雙噁唑啉苯基稀土金屬催化劑結(jié)構(gòu)如下：
其中，R1、R2、R3是苯環(huán)上的取代基；R4、R5是惡唑啉雜環(huán)上與氧原子相鄰的碳上的取代基；R6是惡唑啉雜環(huán)上與氮相鄰的碳上的取代基；R7、R8是與稀土金屬相連的引發(fā)基團；Ln是稀土金屬；
R1、R2、R3為相同或不同的基團，均為氫原子、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正丁基、烷氧基、氨基、碘原子、溴原子、硝基、苯基、芐基和腈基中的一種；
R4、R5為相同或不同的基團，為氫原子，甲基，乙基，苯基，芐基正戊基、苯基、芐基、2,6-二異丙基苯基；
R6為氫原子、甲基、乙基、異丙基、丁基、叔丁基、苯基、芐基；
R7、R8為相同或不同的基團，均優(yōu)選烷基、三甲基硅甲基、烷氧基、芐基、環(huán)戊二烯基、茚基、芴基和鹵素F、Cl、Br、I中的一種；
X為氧或硫中的一種；
Ln為鈧(Sc)、釔(Y)、鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nb)、钷(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)或镥(Lu)中的一種；
一種手性NCN型雙噁唑啉苯基稀土金屬催化劑的制備方法，所述合成方法步驟如下：
(1)制備手性NCN型雙噁唑啉苯基配體；
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于北京理工大學(xué)，未經(jīng)北京理工大學(xué)許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://www.szxzyx.cn/pat/books/201510436109.4/2.html，轉(zhuǎn)載請聲明來源鉆瓜專利網(wǎng)。
