[發明專利]2,3,3,3-四氟丙烯的合成方法

有效

• 申請號: 201510426409.4
• 申請日: 2015-07-20
• 公開（公告）號: CN104987278A
• 公開（公告）日: 2015-10-21
• 發明（設計）人: 李洪國;李俊
• 申請（專利權）人: 山東聯創節能新材料股份有限公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/20
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種2,3,3,3-四氟丙烯的合成方法。

背景技術

2008年以后，隨著蒙特利爾議定書執行推進，目前使用的第二代制冷劑HFC-134a(GWP＝143)，溫室效應明顯，因而有必須開發第三代低溫室效應制冷劑，其中一項選擇就是HFO-1234yf即2,3,3,3-四氟丙烯，簡稱四氟丙烯，沸點為-30℃、ODP＝0、GWP＝4，它的優良性能適合作汽車空調制冷劑。因此開發該產品對于減少溫室效應有積極意義。

2,3,3,3-四氟丙烯的CAS為754-12-1，以前對它的合成很少有報道，近年來全世界都加強了研發。近十年報道的工藝路線有十幾條之多，發表的專利數百篇，已報道的部分合成工藝如下：

1.Cl₃C-CHCl-CH₂Cl→CH₂＝CFCF₃

2.F₃C-CClF-CH₃→CH₂＝CF-CF₃

3.F₃C-CHF-CH₂F→CH₂＝CF-CF₃

4.CCl₄+CH₂＝CH₂→CH₂＝CF-CF₃

5.Cl₃-CH₂CH₂Cl→CH₂＝CF-CF₃

6.CH₃-CHF-CF₃→CH₂＝CF-CF₃

7.F₃CCH₂CH₂F→CH₂＝CF-CF₃

8.F₃C-CHCl-CH₂Cl→CH₂＝CF-CF₃

9.CHClF₂+CH₃Cl→CH₂＝CF-CF₃

10.CF₃-CClF-CH₂Cl→CH₂＝CF-CF₃

11.ClCH＝CCl-CH₂Cl→CH₂＝CF-CF₃

12.CH₂＝CCl-CF₃→CH₂＝CF-CF₃

13.CF₂＝CF₂+CH₃Cl→CH₂＝CF-CF₃

14.CF₂＝CF-CF₃→CH₂＝CF-CF₃

15.F₃C-CF＝CCl₂→CH₂＝CF-CF₃

以上各條合成路線各有優缺點，但普遍存在價格昂貴、目標產物收率低等問題。因此，本發明提出了一種以1,2-二氯乙烷為起始原料合成2,3,3,3-四氟丙烯的路線。

發明內容

本發明的目的是提供一種2,3,3,3-四氟丙烯合成方法，所用原料來源廣泛、價格低廉，所得產品可作汽車空調制冷劑，對減少溫室效應有積極意義。

本發明所述的2,3,3,3-四氟丙烯的合成方法如下：

(1)以1,2-二氯丙烷為原料，β-沸石為催化劑，采用固定床連續催化裂解制備2-氯丙烯。

(2)2-氯丙烯選擇性高溫氯化制備2,3,3,3-四氯丙烯。

(3)在高壓釜中，用氫氟酸在SbF₃或SbF₅催化下將2,3,3,3-四氯丙烯氟化為2,3,3,3-四氟丙烯。