[發(fā)明專利]一種新型吡哆素衍生物及其制備方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201510413900.3 | 申請(qǐng)日： | 2015-07-15 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN105037411B | 公開(kāi)（公告）日： | 2018-04-06 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 趙寶國(guó);陳靜;石力敏;劉勇;楊琴;陳劍鋒;田家昕;陶創(chuàng)安;李波;許東芳 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 上海師范大學(xué) |
| 主分類號(hào)： | C07F7/18 | 分類號(hào)： | C07F7/18 |
| 代理公司： | 上海科盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司31225 | 代理人： | 王小榮 |
| 地址： | 200234 *** | 國(guó)省代碼： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 新型 吡哆素 衍生物 及其 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于化學(xué)有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種新型吡哆素衍生物及其制備方法。
背景技術(shù)
硅醚是醇的一類重要保護(hù)基，醇在三甲基硅氯在堿的作用下很容易轉(zhuǎn)化為三甲基硅醚[J.F.Klebe,Wiley Interscience,1972,8,97-178]。另外，醇和六甲基二硅氮烷共熱也能達(dá)到保護(hù)的目的，從而得到極性較小的衍生物[A.E.Pierce.S.,Organic Componds,1968,1,11]。甲基叔丁基硅的龐大位阻效應(yīng)大大增加了硅基的穩(wěn)定性，甚至在氫化物還原反應(yīng)(如二異丁基鋁烷)和鉻(VI)氧化反應(yīng)(鉻酸-丙酮)這些條件下硅醚作為保護(hù)基團(tuán)仍有效[E.J.Corey.；A,Venkate.,J.Am.Chem.Soc.,1961,83,756]。利用咪唑作為催化劑，醇和二甲基叔丁基氯在DMF做溶劑中縮合，得到的硅醚在水解條件下斷裂很慢，但氟離子(在四氫呋喃中的四丁基氟化銨)卻能把它消去[Huang,Chunhui and Gevorgyan,Vladimi.,J.Am.Chem.Soc.,2009,131(31),10844-10845]。吡哆素參與很多新陳代謝活動(dòng)，如可以作為轉(zhuǎn)氨酶的輔酶參與氨基酸的合成[D.Zhu and L.Hua,Biotechnol.J.,2009,4,1420.]。另外，在生物體外吡哆素衍生物可以催化α-酮酸轉(zhuǎn)氨化生成相應(yīng)的α-氨基酸[J.Ward and R.Wohlgemuth,Curr.Org.Chem.,2010,14,1914.]。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種新型吡哆素衍生物及其制備方法，該制備方法反應(yīng)條件溫和，易于操作，重復(fù)性好。
本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：
一種新型吡哆素衍生物，該吡哆素衍生物具有如通式III、IV、V所示的結(jié)構(gòu)：
其中，R1、R2、R3、R4、R5分別為H或C1-24的烴基中的一種，并且所述的烴基包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、苯基、芐基、(1-苯基)乙基、1-萘基、2-萘基或鹵素中的一種。
一種新型吡哆素衍生物的制備方法，該方法具體包括以下步驟：
(1)按吡哆素化合物與堿按摩爾比為1：(1-10)一起加入到溶劑A中，在機(jī)械攪拌下，再按吡哆素化合物與有機(jī)硅試劑的摩爾比為1：(1-10)逐滴加入有機(jī)硅試劑，控制溫度為-10～50℃，反應(yīng)1-72h；
(2)待步驟(1)反應(yīng)結(jié)束后，加入四氫呋喃與水的混合溶劑，抽濾得濾餅，濾餅經(jīng)石油醚數(shù)次洗滌后得到純品a，再將抽濾所得的母液經(jīng)分液處理，得到有機(jī)層，將有機(jī)層旋干，并用乙酸乙酯洗去雜質(zhì)，抽濾，并將濾餅用石油醚洗滌數(shù)次得到純品b，將純品a與純品b合并減壓抽干，即制得吡哆素衍生物III；
(3)將步驟(2)制得的吡哆素衍生物III加入到溶劑B中，攪拌至完全溶解，再按吡哆素衍生物III與氧化劑D的摩爾比為1：(1-10)，加入氧化劑D，控制溫度為-10～100℃，反應(yīng)1-72h，待反應(yīng)結(jié)束后，依次用NaHCO3溶液及飽和NaCl溶液洗滌，分液，取有機(jī)層，并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥，后經(jīng)過(guò)濾、旋干，制得白色固體；
(4)向步驟(3)制得的白色固體中加入乙酸乙酯，攪拌，抽濾得濾餅，濾餅經(jīng)洗滌、減壓抽干，即制得吡哆素衍生物IV；
(5)將步驟(4)制得的吡哆素衍生物IV加入到溶劑C中，攪拌至完全溶解，再分批次按吡哆素衍生物IV與氧化劑E的摩爾比為1：(1-10)加入氧化劑E，控制溫度為-10～100℃，反應(yīng)1-72h，待反應(yīng)結(jié)束后，抽濾得濾餅，濾餅經(jīng)真空干燥，即制得吡哆素衍生物V。
步驟(1)所述的吡哆素化合物具有如通式I所示的結(jié)構(gòu)：
其中，R1、R2分別為H或C1-24烴基中的一種，并且所述的烴基包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、苯基、芐基、(1-苯基)乙基、1-萘基、2-萘基或鹵素中的一種。
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