[發(fā)明專利]由芳香肼制備聯(lián)芳烴的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510412686.X
• 申請日: 2015-07-14
• 公開（公告）號: CN105175202B
• 公開（公告）日: 2018-09-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱余玲;趙保麗
• 申請（專利權(quán)）人: 紹興文理學(xué)院
• 主分類號: C07B37/00
• 分類號: C07B37/00;C07C1/32;C07C15/24;C07C15/14;C07C17/263;C07C25/18;C07C41/30;C07C43/205;C07D213/16;C07D213/127;C07D257/04;C07D333/08
• 代理公司: 杭州之江專利事務(wù)所(普通合伙) 33216
• 代理人: 張勛斌

本發(fā)明公開了一種由芳香肼制備聯(lián)芳烴的方法，包括以下步驟：在二價鈀催化劑和樟腦磺酸的作用下，芳基硅醚與芳香肼發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)完全后，經(jīng)過后處理得到所述的聯(lián)芳烴。該制備方法通過在反應(yīng)體系中添加特定的添加劑樟腦磺酸，有效地促進了芳基硅醚與芳香肼的偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)條件更加溫和，抑制了芳香硅醚的自身偶聯(lián)反應(yīng)，提高了反應(yīng)的收率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種芳香肼制備聯(lián)芳烴的方法。

背景技術(shù)

聯(lián)芳烴類化合物是有機合成中一種常用的結(jié)構(gòu)單元，它們常用于各種有機化合物的制備，目前，文獻所報道的該類化合物合成研究所用的方法主要為過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)，包括Suzuki偶聯(lián),Negishi偶聯(lián),Stille偶聯(lián),Hiyama偶聯(lián),Kumada偶聯(lián),Ullmann偶聯(lián)方法等(Suzuki和Negishi還獲得了2011諾貝爾化學(xué)獎)，因此，研究條件更加溫和，是非常有必要和有經(jīng)濟價值的。

近年來，有機硅試劑在有機合成中的應(yīng)用發(fā)展很快，越來越引起更多有機及藥物化學(xué)家的重視。研究表明，含硅取代基的某種有機化合物，能起活化、定向、穩(wěn)定中間體以及保護官能團等作用，現(xiàn)已成為有機合成中不可缺少的重要試劑。有機硅試劑在藥物合成中的應(yīng)用也愈來愈普遍，不僅限于在藥物合成中作為一類有效的保護試劑應(yīng)用，而且己成為一類有效的中間體合成試劑，廣泛用于天然產(chǎn)物和合成藥物中。近年來，利用廉價易得、生物相容性的有機硅烷參與的偶聯(lián)反應(yīng)研究取得了巨大發(fā)展。和其他有機金屬試劑相比，有機硅烷有著其獨特的性質(zhì)。有機硅試劑比鎂試劑、鋅試劑穩(wěn)定；有機錫化合物有著高毒性，而硅元素是一種對環(huán)境友好的元素，有機硅化合物最終氧化成無生物活性的硅膠，參與的反應(yīng)副產(chǎn)物少目，產(chǎn)物易于處理，對環(huán)境友好，從環(huán)保的角度看，有機硅烷已經(jīng)成了有機錫化合物最好的替代物；硼試劑難于純化，一些硼試劑不穩(wěn)定，容易發(fā)生脫硼反應(yīng)形成自身偶聯(lián)產(chǎn)物，而硅試劑性質(zhì)穩(wěn)定易得所以硅試劑在工業(yè)應(yīng)用中也深受歡迎。鹵代芳烴與有機硅試劑在鈀的催化作用下進行交叉偶聯(lián)反應(yīng)生成聯(lián)芳烴類化合物的反應(yīng)被稱為Hiyama偶聯(lián)反應(yīng)，是合成不對稱聯(lián)芳烴化合物的一種重要手段(Hiyama,T.In Metal-CatalyzedCross-Coupling Reactions；Diederich,F.,Stang,P.J.,Eds.；Wiley-VCH:Weinheim,Germany,1998)。Deshong成功的將該偶聯(lián)反應(yīng)作為關(guān)鍵步驟應(yīng)用到秋水仙堿衍生物Allocolchicinoids的合成中，此類化合物具有微管蛋白抑制活性(DeShong,P.Org.Lett.2006，8,3951)。