[發明專利]一種兩步法蟲白蠟高效制備高級烷醇的方法

在審

• 申請號: 201510404794.2
• 申請日: 2015-07-10
• 公開（公告）號: CN105037085A
• 公開（公告）日: 2015-11-11
• 發明（設計）人: 馬李一;王有瓊;陳曉鳴;張重權;馬金菊;段瓊芬;張弘
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院資源昆蟲研究所
• 主分類號: C07C29/147
• 分類號: C07C29/147;C07C31/02
• 代理公司: 四川君士達律師事務所 51216
• 代理人: 芶忠義

技術領域

本發明涉及化工技術領域，尤其涉及一種兩步法蟲白蠟高效制備高級烷醇的方法。

背景技術

高級烷醇又稱高級脂肪醇，是含有十二個碳原子以上的鏈狀飽和一元醇。在自然界中的存在極為廣泛，但幾乎不以天然游離的脂肪醇存在，而通常是以蠟酯的形式存在于一切生物。其中富含高級烷醇的蠟酯有：米糠蠟、甘蔗蠟、高梁蠟、蟲白蠟、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、向日葵蠟、蟲膠蠟、羊毛蠟等。高級烷醇所具有的重要生理活性和良好的市場前景，使得高級烷醇作為天然產物開發和利用，以成為精細化工、醫藥和農業等行業研究的熱門領域。目前國內外有關高級烷醇的研究熱點是C22～C36混合醇的制備、分離及利用技術研究。

目前，從天然生物蠟制取高級烷醇混合物的方法主要有：

(1)蠟在堿性條件下皂化分解，去除脂肪酸鹽后，即可得到高級脂肪醇的混合物。

(2)蠟經醇解即進行酯交換反應，根據反應產物的不同沸點，通過真空蒸餾的方法，分離不同的產物，從而得到高級脂肪醇的混合物。

(3)蠟經還原劑直接還原成脂肪醇，如在一定條件下，用氫化鋁鋰作為還原劑，可把一摩爾的蟲白蠟直接還原成二摩爾的高級烷醇。

(4)蠟在酸性條件下進行水解，再經超臨界流體浸出脂肪醇。

(5)蠟經酶分解，提取脂肪醇。

其中還原法可以把一摩爾的蠟還原成二摩爾的高級烷醇，所以在以上幾種方法中，還原法的產品得率最高，能高效利用生物蠟原料。

專利200810058584.2公開了由蟲白蠟制備高級烷醇混合物的方法，特點是在有機溶劑中用還原劑還原蟲白蠟制取高級烷醇，缺點是溶劑的使用增加了生產成本，

專利200810058866.2改進了蟲白蠟還原法制取高級烷醇的工藝，在還原反應過程中不再使用有機溶劑，降低了成本，但高級烷醇產品的純度低，質量不可靠，還原反應的后處理工藝尚待改進。

發明內容

本發明的目的在于提供一種成本低，工藝簡單，高效，純度高，產品質量好的高級烷醇混合物的制備方法。

本發明采用如下技術方案：

本發明的兩步法蟲白蠟高效制備高級烷醇的方法，其特征在于：所述方法的具體步驟如下：

A：還原反應：稱取蟲白蠟于反應器中，并在其中加入還原劑，質量比為：蟲白蠟∶還原劑＝1∶0.05～0.3，用油浴加熱使其反應，油浴溫度100～150℃，反應時間20～40min；

B：反應混合物的溶解及水解反應：在A步驟得到的反應體系中，按照反應物蟲白蠟∶助溶劑∶水＝1∶2～5∶0.5～3(質量/體積/體積比，g∶mL∶mL)，加入助溶劑和水，加熱使混合體系回流10～30min，回流溫度50～100℃；

C：溶劑回收：停止B步驟回流過程，更換冷凝管，安裝冷凝回收裝置，繼續加熱，回收溶劑，得到不含助溶劑的反應混合物；

D：水洗：溶劑回收完畢后，按照蟲白蠟∶水＝1∶5～10(質量/體積比，g∶mL)在C步驟得到的反應混合物中加入水，加熱回流5～10min，冷卻后分離上層高級烷醇混合物和下層洗滌液，其中洗滌液底部的沉淀為氫氧化鋁，過濾回收；

E：酸洗：在D步驟得到的高級烷醇混合物中加入質量分數為10～30％的鹽酸，加入量為蟲白蠟∶鹽酸＝1∶1～3(質量/體積比，g∶mL)，調節混合物體系酸堿度為中性，加熱回流10～20min，冷卻后分離上層高級烷醇混合物和下層水層；

F：水洗：在E步驟得到的高級烷醇混合物中按照蟲白蠟∶水＝1∶5～10(質量/體積比，g∶mL)加入水，加熱回流10～20min，冷卻后分離上層高級烷醇和下層水，得到高級烷醇混合物產品；

G：廢水處理：D步驟產生的洗滌水含有水溶性較高的還原產物，加熱使水蒸發，剩余物固體回收利用，E步驟和F步驟廢水中殘留物較少，符合排放標準。

步驟A中，所述還原劑為粉末氫化鋁鋰或顆粒氫化鋁鋰，均為市購產品。

步驟A中，優選蟲白蠟∶還原劑＝1∶0.2，油浴溫度120℃，反應時間30min。

步驟B中，所述助溶劑為乙醇、丙酮、二氯甲烷、氯仿或乙酸乙酯中的一種。

步驟B中，優選按照反應物蟲白蠟∶助溶劑∶水＝1∶3∶2(質量/體積/體積比，g∶mL∶mL)，加入助溶劑和水，加熱使混合體系回流20min，回流溫度80℃。

步驟D中，優選按照蟲白蠟∶水＝1∶8(質量/體積比，g∶mL)在C步驟得到的反應混合物中加入水，加熱回流8min。