[發(fā)明專利]一種分離堿性浸出液中硒的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510366835.3
• 申請日: 2015-06-29
• 公開（公告）號: CN105000537B
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李棟;郭學(xué)益;田慶華
• 申請（專利權(quán)）人: 中南大學(xué)
• 主分類號: C01B19/02
• 分類號: C01B19/02
• 代理公司: 長沙朕揚知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)43213
• 代理人: 楊斌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于濕法冶金技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種分離堿性浸出液中硒的方法。

背景技術(shù)

銅陽極泥是銅電解精煉過程產(chǎn)出的一類含有價元素銅、鉛、銻、硒、碲及貴金屬等的中間產(chǎn)物。銅陽極泥經(jīng)蘇打焙燒浸出、堿性熔煉浸出、加壓堿性浸出等堿法冶金工藝處理后，硒富集于堿性浸出液中。

目前，堿性浸出液中硒的主要分離方法有酸化還原法、蒸發(fā)結(jié)晶法和吸附法。

酸化還原法是將堿性浸出液用硫酸或鹽酸酸化后，再采用二氧化硫、亞硫酸鈉等還原劑將硒還原為單質(zhì)硒后回收，主要問題是酸耗和廢水量大；同時，酸化還原硒沒有考慮堿的循環(huán)使用，無法適應(yīng)銅陽極泥堿性浸出液的處理。

蒸發(fā)結(jié)晶法是將堿性浸出液加熱蒸發(fā)濃縮，硒以亞硒酸鈉或硒酸鈉形式結(jié)晶析出，后續(xù)再采用碳還原和氧化水解等系列工序以單質(zhì)形式回收硒。蒸發(fā)結(jié)晶法主要問題是能耗高，且只能處理高硒濃度堿性浸出液，同時溶液堿濃度不宜過高。

吸附法是利用固體試劑對亞硒酸根或硒酸根的吸附能力來分離溶液中的硒：例如CN201310518720公開了一種含硒廢水的處理方法，其采用的吸附劑為殼聚糖，但是只適合處理低濃度酸性廢水(溶液pH值3-5，硒最高濃度30mg/L)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種具有原料廉價、流程短、硒分離率高、堿循環(huán)使用、清潔環(huán)保等優(yōu)點的分離堿性浸出液中硒的方法，該方法能實現(xiàn)吸附劑的循環(huán)利用。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提出的技術(shù)方案為：

一種分離堿性浸出液中硒的方法，包括以下步驟：

1)將Ca(OH)₂和3CaO·Al₂O₃緩慢加入到含SeO₃^2-和/或SeO₄^2-的堿性浸出液中，攪拌，控制反應(yīng)溫度為40～80℃，生成沉淀；

2)將步驟1)后的混合液過濾，得到含硒濾渣和濾液；

3)將步驟2)后的含硒濾渣用去離子水洗滌數(shù)次并烘干，然后將烘干后的含硒濾渣與氯鹽溶液混合，攪拌，待反應(yīng)完成后進行液固分離，得到含硒洗液和Ca-Al-Cl型吸附劑；所述Ca-Al-Cl型吸附劑主要為3CaO·Al₂O₃·CaCl₂·10H₂O；

4)從步驟3)得到的含硒洗液中回收硒。

上述的分離堿性浸出液中硒的方法，優(yōu)選的，所述步驟3)中的Ca-Al-Cl型吸附劑返回步驟1)中代替Ca(OH)₂和3CaO·Al₂O₃。

上述的分離堿性浸出液中硒的方法，優(yōu)選的，所述步驟1)中，堿性浸出液為銅陽極泥堿性熔煉浸出過程或堿性加壓浸出過程產(chǎn)生的含硒的強堿性水溶液，堿性浸出液中硒濃度為2g·L^-1～25g·L^-1，堿濃度為0.5mol·L^-1～3mol·L^-1。

上述的分離堿性浸出液中硒的方法，優(yōu)選的，所述步驟2)中的濾液返回銅陽極泥堿性熔煉浸出過程或堿性加壓浸出過程。

上述的分離堿性浸出液中硒的方法，優(yōu)選的，所述步驟2)中的濾液直接通過蒸發(fā)結(jié)晶回收堿。

上述的分離堿性浸出液中硒的方法，優(yōu)選的，所述步驟1)中，Ca(OH)₂和3CaO·Al₂O₃的摩爾比為1～2:1；3CaO·Al₂O₃與堿性浸出液中硒元素的摩爾比為1～3:1。

上述的分離堿性浸出液中硒的方法，優(yōu)選的，所述步驟1)中，3CaO·Al₂O₃是將摩爾比為3:1的CaCO₃和Al₂O₃均勻混合后，置于馬弗爐中在1300～1400℃的溫度下煅燒4h制備的。

上述的分離堿性浸出液中硒的方法，優(yōu)選的，所述步驟1)中，攪拌的時間為6～18h，攪拌速度200～500r/min。