[發明專利]一種核殼結構納米復合材料及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201510351730.0
• 申請日: 2015-06-23
• 公開（公告）號: CN105031669B
• 公開（公告）日: 2018-10-16
• 發明（設計）人: 吳惠霞;郭琳琳;史本照;蔡東東;楊仕平
• 申請（專利權）人: 上海師范大學
• 主分類號: A61K49/04
• 分類號: A61K49/04;A61K49/12;A61K41/00;A61K47/04;A61K47/36;A61K47/52;A61P35/00
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 趙志遠

1.一種核殼結構納米復合材料，其特征在于，該復合材料以BaGdF₅納米晶為核，以介孔二氧化硅為殼，并在介孔二氧化硅的表面修飾光敏劑二羥基硅酞菁，和靶向劑透明質酸；

核殼結構納米復合材料的制備方法包括以下步驟：

(1)制備納米粒子BaGdF₅；

(2)在納米粒子BaGdF₅表面包覆介孔二氧化硅，得到表面包覆有介孔二氧化硅的BaGdF₅納米粒子，包覆有介孔二氧化硅的BaGdF₅納米粒子用BaGdF₅@mSiO₂表示；

(3)在步驟(2)所得納米粒子的介孔二氧化硅的表面修飾光敏劑二羥基硅酞菁，得到表面修飾有光敏劑二羥基硅酞菁的BaGdF₅@mSiO₂納米粒子；

(4)在步驟(3)所得表面修飾有光敏劑二羥基硅酞菁的BaGdF₅@mSiO₂納米粒子的表面繼續修飾靶向劑透明質酸，得到目標產物核殼結構納米復合材料；

步驟(1)制備納米粒子BaGdF₅的方法如下：

(1.1)在NaOH水溶液中加入乙醇、油酸、油胺，攪拌得到均勻的溶液；

(1.2)將Gd(NO₃)₃·6H₂O、BaCl₂·2H₂O、NH₄F的水溶液依次加入到(1.1)所得混合溶液，攪拌，得到膠體溶液；

(1.3)將(1.2)得到的膠體溶液轉移至帶聚四氟乙烯內襯的高溫高壓反應釜中，200℃-220℃反應30-40h，得到納米粒子BaGdF₅；

(1.4)將(1.3)中得到的納米粒子BaGdF₅，用乙醇和正己烷的混合液離心洗滌3次，并將所得到的BaGdF₅分散到氯仿中，得到油溶性BaGdF₅納米粒子；

(1.5)將步驟(1.4)中的油溶性BaGdF₅納米粒子滴加入十六烷基三甲基溴化銨水溶液中，攪拌2-3小時，加熱至50℃-70℃，保持5-15分鐘，蒸出有機溶劑，得到水溶性BaGdF₅納米粒子；

步驟(2)中，在納米粒子BaGdF₅表面包覆介孔二氧化硅的方法如下：

(2.1)將含有水溶性BaGdF₅納米粒子的溶液在50-70℃條件下，pH值調節至8-9，依次加入正硅酸四乙酯和乙酸乙酯，然后再加入3-氨基丙基-三乙氧基硅烷，保持反應液溫度至50℃-70℃，攪拌10-24小時，使BaGdF₅納米粒子表面包覆介孔二氧化硅；

(2.2)將步驟(2.1)得到的產物冷卻，用乙醇離心洗滌6次，分散在二次水中備用。

2.根據權利要求1所述的一種核殼結構納米復合材料，其特征在于，所述的復合材料的粒徑為60-70nm，核的粒徑為13-17nm。

3.根據權利要求1所述的一種核殼結構納米復合材料，其特征在于，步驟(1.1)中，油酸、油胺、乙醇、氫氧化鈉的用量比是40mL:3mL:24mL：1.2g；

步驟(1.2)中，Gd、Ba、F三種元素的用量摩爾比為1:1:5；

步驟(1.5)中，BaGdF₅與十六烷基三甲基溴化銨的加入配比為1mmol：16-20g。

4.根據權利要求1所述的一種核殼結構納米復合材料，其特征在于，步驟(2.1)中，BaGdF₅、正硅酸四乙酯、乙酸乙酯及3-氨基丙基-三乙氧基硅烷的加入配比為1mmol：8-10mL：25-40mL：0.5-3mL；

步驟(2.2)中，BaGdF₅和乙醇的用量比為2mmol：500mL。