[發明專利]含羧基雙氟單體、制備方法及其在制備含羧基的聚芳醚中的應用

有效

• 申請號: 201510345369.0
• 申請日: 2015-06-19
• 公開（公告）號: CN105037141B
• 公開（公告）日: 2017-08-01
• 發明（設計）人: 姜振華;李蘇;龐金輝;李丹琦;謝韞吉
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C07C59/88
• 分類號: C07C59/88;C07C51/373;C08G65/40
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司22201
• 代理人: 王淑秋,王恩遠

1.一種含羧基的雙氟單體，即3-[4-(2,6-二氟苯甲酰)苯基]丙酸，其結構式如下所示：

2.權利要求1所述的含羧基的雙氟單體的制備方法，其步驟如下：

第一步反應：在氬氣氛圍下，以2,6-二氟苯甲酸為原料，二氯亞砜既作溶劑又作反應物，N,N-二甲基甲酰胺作催化劑，加入完畢后攪拌，升溫至二氯亞砜回流，反應6～8小時；常壓蒸餾蒸出二氯亞砜后，減壓蒸餾得到無色透明液體A，即2,6-二氟苯甲酰氯；其中2,6-二氟苯甲酸、二氯亞砜和N,N-二甲基甲酰胺的用量比例為100g：300～400mL：2～3mL；

第二步反應：在氬氣氛圍、無水條件下，將無水三氯化鋁用二氯甲烷稀釋，稀釋比為1g：5～6mL，在冰水浴下機械攪拌，再將摩爾比為1.1～1.2：1的2,6-二氟苯甲酰氯和3-苯基丙酸，分別用二氯甲烷稀釋15～20倍后，滴入上述反應體系，滴加完畢攪拌15～30分鐘，撤去冰水浴；常溫下攪拌6～8小時，反應完畢出料于質量分數10～20％鹽酸水溶液中，用二氯甲烷萃取有機相；收集萃取液進行旋蒸得到白色固體，再用1,2-二氯乙烷重結晶得到白色晶體雙氟單體B，即3-[4-(2,6-二氟苯甲酰)苯基]丙酸；其中2,6-二氟苯甲酰氯與無水三氯化鋁的摩爾比1：2.0～2.4。

3.權利要求1所述的含羧基的雙氟單體在制備含羧基的聚芳醚中的應用。

4.如權利要求3所述的含羧基的雙氟單體在制備含羧基的聚芳醚中的應用，其特征在于：含羧基的聚芳醚的結構式如下所示，

5.如權利要求3所述的含羧基的雙氟單體在制備含羧基的聚芳醚中的應用，其特征在于：是將雙氟單體3-[4-(2,6-二氟苯甲酰)苯基]丙酸、雙鹵單體、雙酚單體加入容器中，其中3-[4-(2,6-二氟苯甲酰)苯基]丙酸、雙鹵單體和雙酚單體的用量摩爾比為0.1～1：0.9～0：1，再加入催化劑，催化劑與雙酚單體摩爾比為1.1～1.5:1，然后加入環丁砜，使反應物的含固量為20～40％，再加入溶劑體積20％～40％的共沸脫水劑甲苯或二甲苯；在氬氣保護機械攪拌下，升溫至共沸脫水劑回流，反應2～3小時，排除共沸脫水劑，升溫至185～195℃，繼續反應12～24小時；將得到的溶液在去離子水中析出，得到白色固體，用蒸餾水和乙醇洗滌，得到白色固體，即含羧基的聚芳醚。

6.如權利要求5所述的含羧基的雙氟單體在制備含羧基的聚芳醚中的應用，其特征在于：雙鹵單體為4,4‘-二鹵二苯甲酮或4,4’-二鹵二苯砜；雙酚單體為對苯二酚、4,4’-聯苯二酚、4,4’-二羥基二苯砜、4,4’-二羥基二苯甲酮、雙酚A或雙酚AF；催化劑為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鈣、氫氧化鉀、氫氧化鈉或氫化鈣中的一種或多種。