[發(fā)明專利]全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201510335943.4 | 申請日： | 2015-06-17 |
| 公開（公告）號： | CN105017126B | 公開（公告）日： | 2018-01-19 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 孫雪春;韓靖;陳杰;張慧;曹衛(wèi)國 | 申請（專利權(quán)）人： | 上海麥克林生化科技有限公司 |
| 主分類號： | C07D207/34 | 分類號： | C07D207/34 |
| 代理公司： | 上海上大專利事務(wù)所(普通合伙)31205 | 代理人： | 顧勇華 |
| 地址： | 201203 上海市*** | 國省代碼： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 烷基 吡咯 衍生物 及其 合成 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法。
背景技術(shù)
吡咯衍生物單體是一類重要的五元氮雜環(huán)化合物，作為精細(xì)化工產(chǎn)品的重要中間體，在醫(yī)藥、食品、農(nóng)藥、日用化學(xué)品、涂料、紡織、高分子材料等領(lǐng)域有著廣泛的用途。因此，該類化合物的合成方法被人們廣泛地研究。
然而，如何經(jīng)濟(jì)有效地合成環(huán)依然是合成熱點(diǎn)。從目前很多已經(jīng)發(fā)表的研究成果來看，雖然有很多不同的結(jié)構(gòu)新穎的吡咯被合成，但還沒有將全氟烷基引入其中的化合物出現(xiàn)。
目前報(bào)道的制備吡咯衍生物合成方法列舉如下：
（1）合成吡咯中最經(jīng)典的方法是Paal-Knorr反應(yīng)：
（2）1-異氰基-1-對甲苯磺酰基-1-烯烴和硝基烷烴反應(yīng)生成3-硝基吡咯：
（3）炔酸酯和胺一鍋法反應(yīng)生成吡咯：
總結(jié)目前為止的合成方法，我們不難看出，在以往的合成方法中，往往需要強(qiáng)堿或金屬作為催化劑；或者分兩步走，但是分步反應(yīng)往往使得反應(yīng)步驟變得繁瑣，操作復(fù)雜化，無論加入催化劑還是分步法都具有它們的不足之處。再者，在目前所合成的吡咯衍生物中幾乎沒有含全氟烷基產(chǎn)物的出現(xiàn)，因此，我們在此提出一種具有原子經(jīng)濟(jì)性、環(huán)境友好、操作簡便、原料易得的合成方法，合成一系列含全氟烷基吡咯衍生物。
發(fā)明內(nèi)容：
本發(fā)明的目的之一在于提供一種全氟烷基吡咯衍生物。
本發(fā)明的目的之二在于提供該類化合物的合成方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明反應(yīng)方程式為：
根據(jù)上述反應(yīng)機(jī)理，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種全氟烷基吡咯衍生物，其特征在于該化合物的結(jié)構(gòu)為：
R1為-H、-CH3、-OCH3、-NO2或-Cl；
R2為-H、-CH3、-OCH3、-F或-Cl；
RF為-CF3、C2F5或n-C3F7。
一種制備上述的全氟烷基吡咯衍生物的方法，其特征在于該方法具有如下步驟：將-溴代苯乙酮、伯胺和碳酸氫鈉按1：（1.2～1.5）：1的摩爾比溶于二甲基亞砜中，攪拌反應(yīng)至-溴代苯乙酮反應(yīng)完全，得中間產(chǎn)物；再加入全氟烷基炔酸酯，80～120℃條件下攪拌反應(yīng)至所述的中間產(chǎn)物反應(yīng)完全，用乙酸乙酯萃取有機(jī)層，經(jīng)分離純化得到白色固體即為全氟烷基吡咯衍生物；所述的-溴代苯乙酮的結(jié)構(gòu)式為：；所述的伯胺的結(jié)構(gòu)為：；所述的全氟烷基炔酸酯的結(jié)構(gòu)為：，其用量為-溴代苯乙酮質(zhì)量的1.5～2.0倍。
本方法首次，將全氟烷基引入吡咯衍生物中，用了新型的方法合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎、區(qū)域選擇性高的化合物。本方法采用三組分分步一鍋法合成，相對原有報(bào)道的方法更加原子經(jīng)濟(jì)性，具有環(huán)境友好、操作簡便、條件溫和的優(yōu)勢。除此之外，得到的產(chǎn)物產(chǎn)率良好。許多含有吡咯環(huán)的化合物具有很強(qiáng)的生物活性或有特殊的用途，如抗菌素藤黃綠膿菌素(Pyoluteorin)，從雄性斑蝴蝶中得到的吡咯嗪酮，綠色植物光合作用的催化劑葉綠素，從動物肝臟中提取得到的一種深紅色結(jié)晶維生素B12等。因此本發(fā)明的含氟吡咯化合物可能具有藥物活性和生物活性。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例一：在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮（99.5 mg, 0.5 mmol），苯胺（55.8 mg, 0.6 mmol），碳酸氫鈉（84 mg, 1 mmol），二甲亞砜（5 mL）為溶劑，室溫下反應(yīng)3小時(shí)，后加入三氟甲基炔酸甲酯（152 mg, 1 mmol），升溫至100℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至室溫后用飽和食鹽水和乙酸乙酯萃取三遍，有機(jī)層合并旋干，柱層析分離得純凈產(chǎn)物。白色透明液體。產(chǎn)率88%。
結(jié)構(gòu)式：
中文命名：1,4-二苯基-2-（三氟甲基）-1H-吡咯-3-羧酸甲酯
英文命名：methyl 1,4-diphenyl-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carboxylate
分子量：345.10
外觀：白色透明液體
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