[發明專利]一種高位阻手性卟啉及其制備方法和其金屬卟啉的應用

在審

• 申請號: 201510317210.8
• 申請日: 2015-06-10
• 公開（公告）號: CN104961741A
• 公開（公告）日: 2015-10-07
• 發明（設計）人: 陳建;阮美玲;譚歡
• 申請（專利權）人: 華中師范大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;B01J31/22;C07D303/08;C07D301/03;C07D303/48;C07C35/36;C07C29/00;C07C33/20;C07C35/32;C07C311/20;C07C311/16;C07C309/00
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 張火春

1.一種高位阻手性卟啉，其特征在于，包括式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)所示結構的化合物：

其中：R₁、R₂、R₃是相同或不同的基團，且為-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CH₃、-OCH₃、-NO₂、-NH₂、-Ph、-OH、-COOH或-CH₂OH。

2.根據權利要求1所述的高位阻手性卟啉，其特征在于：

所述的式(I)所示結構的化合物為：

式(II)所示結構的化合物為：

式(III)所示結構的化合物為：

式(IV)所示結構的化合物為：

3.一種制備式(I)所示結構的高位阻手性卟啉的方法，其特征在于，包括以下步驟：無水無氧條件下，將摩爾比為1：0.2～30的化合物A和化合物B分別加入到反應器中，然后加入新蒸氯仿和無水乙醇，然后在避光條件下將三氟化硼乙醚加入到反應體系中引發反應，室溫下繼續攪拌2-3h；然后將四氯對苯醌加入到反應器中，加熱使反應體系微沸2.5h，純化，即得到式(I)所示結構的高位阻手性卟啉；所述的三氟化硼乙醚與化合物A的摩爾比為0.3～30：1；所述的四氯對苯醌與化合物A的摩爾比為0.2～20：1；所述的新蒸氯仿無水、不顯酸性；所述的化合物A的結構式為所述的化合物B的結構式為

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：所述的化合物A和化合物B的摩爾比為1:1；所述的三氟化硼乙醚與化合物A的摩爾比為0.5～1.5:1；所述的四氯對苯醌與化合物A的摩爾比為0.5～1.5:1；所述的純化步驟為：將反應體系冷至室溫后加三乙胺中和體系中的酸性介質；然后將反應液過中性Al₂O₃層析柱，并用氯仿淋洗直至淋洗液呈無色，濾液過硅膠柱層析柱分離純化收集紅色色帶，洗脫液是體積比為1:1的石油醚/二氯甲烷混合溶液，重結晶得到式(I)所示結構的高位阻手性卟啉。

5.一種制備式(II)、式(III)、式(IV)所示結構的高位阻手性卟啉的方法，其特征在于，包括以下步驟：無水無氧條件下，分別將摩爾比為1:0.5～30的化合物A、化合物C加入到反應器中，然后加入新蒸氯仿、無水乙醇和吡咯，避光條件下將三氟化硼乙醚加入到反應體系中，25℃下繼續攪拌2h，然后將四氯對苯醌加入到反應瓶中，加熱保持微沸2.5h，純化，即得到式(II)、式(III)、式(IV)所示結構的高位阻手性卟啉；所述的三氟化硼乙醚與化合物A的摩爾比為0.3～30：1；所述的四氯對苯醌與化合物A的摩爾比為0.2～20:1；所述的新蒸氯仿無水、不顯酸性；所述的化合物A的結構式為所述的化合物C的結構式為

6.根據權利要求5所述的制備式(II)、式(III)、式(IV)所示結構的高位阻手性卟啉的方法，其特征在于：所述的三氟化硼乙醚與化合物A的摩爾比為0.5～1.5:1；所述的四氯對苯醌與化合物A的摩爾比為0.5～1.5:1；所述的純化步驟為：將反應體系冷卻至室溫后加入三乙胺中和，然后將反應混合液過Al₂O₃層析柱，用三氯甲烷淋洗至無色；淋洗液快速過一根較粗的硅膠H層析柱，先用體積比為2:1的石油醚/二氯甲烷混合溶液淋洗，棄去淋洗液最前沿的紅色色帶，隨后兩個距離較近的紅色色帶依次為式(II)、式(III)所示結構的高位阻手性卟啉，緊隨的色帶為式(IV)所示結構的高位阻手性卟啉。

7.權利要求1所述的高位阻手性卟啉在催化劑制備領域中的應用。