[發(fā)明專利]一種反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510315777.1
• 申請日: 2015-06-10
• 公開（公告）號: CN104891582B
• 公開（公告）日: 2017-03-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張蕾;宋雙田;王振宇;栗慶明;祁敏;吳玉秀;趙國靜
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西煤業(yè)化工技術(shù)開發(fā)中心有限責(zé)任公司
• 主分類號: C01G55/00
• 分類號: C01G55/00
• 代理公司: 北京三聚陽光知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11250
• 代理人: 李敏

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及無機(jī)化合物合成領(lǐng)域，尤其涉及一種反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法。

背景技術(shù)

反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)(trans-Pd(NH₃)₂Cl₂)，是一種黃色晶體粉末，空氣中穩(wěn)定，不溶于水；鈀含量約為50.40％。反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)在工業(yè)上具有很重要的用途，主要應(yīng)用于電子行業(yè)鍍鈀，作為電鍍液的中鈀源使用，也可作為負(fù)載型鈀催化劑的前驅(qū)體化合物。

反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)常規(guī)的合成方法為：將鈀粉溶于王水中生成四氯鈀酸，然后通過滴加氨水和鹽酸生成反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)。SD.Kirik(Structures?and?Isomerization?in?Diamminedichloropalladium(Ⅱ)[J].Acta?Cryst.1996,B52,909-916)采用氧化鈀和鹽酸反應(yīng)得到四氯鈀酸，然后加入過量氨水生成二氯四氨合鈀，最后再加入鹽酸生成反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)。

上述兩種制備方法，都是先制備產(chǎn)生四氯鈀酸，然后再通過加入氨水和鹽酸，最后生成反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)。雖然起始反應(yīng)的原料不同，加入氨水和鹽酸的過程不同，但是上述兩種制備方法都是至少通過兩步反應(yīng)生成終產(chǎn)物，并且生成四氯鈀酸的過程中，需將鈀粉溶于強(qiáng)腐蝕性的王水中生成四氯鈀酸，或者將氧化鈀和鹽酸反應(yīng)得到四氯鈀酸，都會(huì)在強(qiáng)酸的環(huán)境下進(jìn)行，設(shè)備和操作過程要求嚴(yán)格，導(dǎo)致制備過程繁瑣，耗時(shí)較長。在制備的四氯鈀酸中加過量氨水，過多消耗了原料，并且導(dǎo)致在后續(xù)的過程中純化困難，且反應(yīng)過程中還要引入鹽酸，增加了后續(xù)洗滌的難度，使得產(chǎn)品純度不高，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。

發(fā)明內(nèi)容

為此，本發(fā)明為了解決現(xiàn)有技術(shù)中二氯二氨合鈀(Ⅱ)合成方法過程繁瑣、耗時(shí)較長、產(chǎn)品純度不高、造成環(huán)境污染嚴(yán)重的問題，提供一種簡單易操作、一步合成、產(chǎn)率高、產(chǎn)品純度高、綠色環(huán)保的反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法，包括以下步驟：

(1)將四氯鈀酸鈉(Na₂PdCl₄)溶于無水乙醇中，然后通入氨氣進(jìn)行反應(yīng)，一步生成反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)；

(2)將步驟(1)反應(yīng)后的溶液體系經(jīng)靜置老化后過濾，所得沉淀經(jīng)洗滌、干燥后即為反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)。

上述反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法中，所述氨氣的純度為99.99％以上。

上述反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法中，氨氣均勻通入反應(yīng)體系，流速為0.5～5mL/min。

上述反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法中，通入氨氣的物質(zhì)的量為四氯鈀酸鈉中鈀物質(zhì)的量的2-2.005倍。

上述反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法中，四氯鈀酸鈉溶于無水乙醇得到的溶液中四氯鈀酸鈉的質(zhì)量濃度為0.5-5％。

上述反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法中，一步生成反應(yīng)在超聲作用下進(jìn)行反應(yīng)。

上述反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法中，在超聲反應(yīng)器中進(jìn)行，超聲的頻率為15～60KHz，功率為200～1200W，超聲時(shí)間為30～300min，溫度為0～25℃。

上述反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法中，所述靜置老化的時(shí)間為2～8h，反復(fù)用溫度為0～25℃的無水乙醇和去離子水洗滌。

上述反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法中，所述干燥的條件為：真空度為0.07～0.1MPa，溫度為40～120℃，時(shí)間為4～8h。

具體的反應(yīng)路線為：Na₂PdCl₄+2NH₃→trans-Pd(NH₃)₂Cl₂+2NaCl。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1、本發(fā)明的反式二氯二氨合鈀(Ⅱ)的合成方法，以四氯鈀酸鈉為起始原料，與高純氨氣一步合成得到產(chǎn)品，制備過程簡單，耗時(shí)短。