[發明專利]一種氨酯型緩凝聚羧酸系減水劑的制備方法

有效

• 申請號: 201510296714.6
• 申請日: 2015-06-02
• 公開（公告）號: CN104945634A
• 公開（公告）日: 2015-09-30
• 發明（設計）人: 錢珊珊;石宇;丁蓓;王毅;姜海東;鄭春揚
• 申請（專利權）人: 江蘇奧萊特新材料有限公司
• 主分類號: C08G81/02
• 分類號: C08G81/02;C08G65/48;C08F220/06;C08F216/04;C08F228/02;C08F220/28;C08F212/14;C08F216/08;C04B24/28
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;袁正英

1.一種氨酯型緩凝聚羧酸系減水劑的制備方法，其具體步驟如下：

1)含羥基共聚產物的制備：將不飽和酸小單體與含羥基不飽和小單體在6～45℃下，在引發劑、還原劑和鏈轉移劑作用下進行氧化-還原自由基聚合反應30～90min，得到含羥基共聚產物；其中所述含羥基不飽和小單體、不飽和酸小單體、引發劑、還原劑和鏈轉移劑的摩爾比為1：(0.1～1)：(0.01～0.1)：(0.03～0.2)：(0.001～0.01)；

2)聚乙二醇單甲醚單異氰酸酯的制備：0～40℃條件下，聚乙二醇單甲醚在保護氣氛圍下加入過量的二異氰酸酯中，在催化劑的作用下反應10～40min后，減壓蒸餾得到聚乙二醇單甲醚單異氰酸酯；其中所述的聚乙二醇單甲醚、二異氰酸酯、催化劑的摩爾比為1：(1.01～1.05)：(0.001～0.05)；

3)氨酯型緩凝聚羧酸系減水劑的制備：將步驟1)中得到的含羥基共聚產物加入步驟2)中得到的聚乙二醇單甲醚單異氰酸酯中，反應10～50min后，加堿調整pH值為6～7，得到氨酯型緩凝聚羧酸系減水劑；其中所述的含羥基共聚產物與聚乙二醇單甲醚單異氰酸酯的摩爾比為1：(1～20)。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟1)中的引發劑為過硫酸物或過氧化物。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟1)中的引發劑為叔丁基過氧化氫、過氧化氫、過硫酸銨、過氧化苯甲酰、異丙苯過氧化氫、過硫酸鉀或過硫酸鈉的一種或兩種以上組合。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟1)中所述的還原劑為雕白塊、焦亞硫酸鈉、N，N-二甲基苯胺、亞硫酸氫鈉、雕白塊、硫酸亞鐵、N，N-二乙基苯胺、焦磷酸亞鐵、四乙烯亞胺等或抗壞血酸鈉的一種或兩種以上組合；所述的鏈轉移劑為巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、甲基丙烯基磺酸鈉或十二硫醇的一種或兩種以上組合。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟1)中所述的不飽和酸小單體用通式R₁SO₃M或R₂COOM表示，其中R₁，R₂為3～8個碳原子的不飽和烯烴基，M為H鉀或鈉離子；步驟1)中所述的含羥基不飽和小單體用通式R₃OH表示，其中R₃為4～14個碳原子不飽和烯烴基或苯基及其衍生物。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟1)中所述的不飽和酸小單體為丙烯酸、馬來酸酐、富馬酸、甲基丙烯酸、丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鈉、丙烯酸鉀、甲氧基丙烯酸鉀、甲基丙烯酸鉀、甲氧基丙烯酸、烯丙基磺酸鈉、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸鈉、甲基烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、甲氧基烯丙基磺酸鈉、烯丙基磺酸鉀、苯乙烯磺酸鉀、乙烯基磺酸鉀、甲基烯丙基磺酸鉀、甲基烯丙氧基磺酸鉀或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的一種或幾種組合；所述的含羥基不飽和小單體2-甲基烯丙醇、丙烯醇、丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、4-乙烯基苯酚、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚、甲基丙烯酸羥正丁酯、丙烯酸羥丙酯或丙烯酸羥正丁酯的一種或兩種以上組合。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟2)中所述的二異氰酸酯用通式ONCR₄CNO表示，其中R₄為2～14個碳原子的亞甲基，萘類衍生物或苯環類衍生物；所述的催化劑為叔胺催化劑或有機金屬化合物。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟2)中所述的二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯、二亞甲基二異氰酸酯、反丁烯二酸二乙酯二異氰酸酯、甲基環己基二異氰酸酯或二環己基甲烷二異氰酸酯的一種或幾種組合；所述的催化劑為N,N-二甲基環己胺、雙(2-二甲氨基乙基)醚、N,N,N',N'-四甲基亞烷基二胺、三乙胺、N,N-二甲基芐胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、N,N'-二甲基吡啶、N,N'-二乙基哌嗪、三乙醇胺、DMEA、二丁基錫二月桂酸酯、五甲基二乙烯三胺或二甲基環己胺的一種或兩種以上組合。