[發(fā)明專利]基于Co（Ⅱ）的金屬有機框架及其制備方法與應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510249618.6
• 申請日: 2015-05-15
• 公開（公告）號: CN104876971B
• 公開（公告）日: 2017-10-03
• 發(fā)明（設計）人: 董育斌;王建成;馬建平;丁鳳文;劉啟奎
• 申請（專利權）人: 山東師范大學
• 主分類號: C07F15/06
• 分類號: C07F15/06;B01J31/22;C07D401/14
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司37221
• 代理人: 張勇

1.一種基于Co(Ⅱ)的金屬有機框架Co-MOF-2，其特征在于，其結構式為[Co₃(C₂₇H₂₂N₄)(BDC)_2.5(CH₃COO)]_n，n為非零的自然數；結晶于三斜晶系，屬于P-1空間群，節(jié)點Co(Ⅱ)金屬中心處在變形三角雙錐{CoNO₄}的配位環(huán)境中，三角雙錐配位平面被兩個來自對苯二甲酸的羧酸O原子(d(d占據，一個來自配體L的咪唑N原子(d占據，軸向上是兩個來自對苯二甲酸的羧酸O原子(d(d占據；

結構式中，C₂₇H₂₂N₄表示有機配體L，其化學結構式為：

BDC表示脫去兩個質子的對苯二甲酸。

2.如權利要求1所述的基于Co(Ⅱ)的金屬有機框架Co-MOF-2的制備方法，其特征在于，將有機配體L、對苯二甲酸和醋酸鈷溶于甲醇中，120℃條件下保溫72-76小時，降溫至室溫，即得金屬有機框架Co-MOF-1；有機配體L、對苯二甲酸、醋酸鈷和甲醇加入量的比為0.01mmol:0.01mmol:0.01mmol:(1-3)mL；

將Co-MOF-1的晶體室溫條件下放置20-28h，然后60-80℃恒溫1-3h，即得。

3.權利要求1所述的基于Co(Ⅱ)的金屬有機框架Co-MOF-2在催化環(huán)己烷氧化反應方面的應用。

4.如權利要求3所述的應用，其特征在于，應用方法為：取環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、氯苯、Co-MOF-2，混合均勻，60℃攪拌反應，即得環(huán)己醇和環(huán)己酮。

5.如權利要求4所述的應用，其特征在于，叔丁基過氧化氫、催化劑Co-MOF-2的摩爾比為1:0.040。

6.一種權利要求1所述的基于Co(Ⅱ)的金屬有機框架Co-MOF-2作為環(huán)己烷氧化反應催化劑的回收方法，其特征在于，取環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫、氯苯、催化劑Co-MOF-2，混合均勻，60℃攪拌反應，氣相色譜追蹤反應，反應結束后，快速離心，即得催化劑Co-MOF-2。