[發明專利]手性螺環膦-氮-硫三齒配體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201510246052.1
• 申請日: 2015-05-15
• 公開（公告）號: CN104892672B
• 公開（公告）日: 2018-09-21
• 發明（設計）人: 周其林;謝建華;包登輝;王立新
• 申請（專利權）人: 浙江九洲藥業股份有限公司
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50;B01J31/24;C07B41/02;C07C67/31;C07C69/675;C07C69/708;C07C269/06;C07C271/22;C07C231/12;C07C235/06;C07C29/145;C07C33/22
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1.一種手性螺環膦-氮-硫三齒配體，是具有通式I或通式II的化合物或所述化合物的對映體、消旋體，或其催化可接受的鹽

其中，R¹選自C₁～C₁₀的烴基、苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基、雜芳基或芐基，所述的苯基上的取代基為C₁～C₁₀的烴基、烷氧基，取代基數量為1～5，雜芳基為呋喃基、噻吩基或吡啶基；

R²、R³、R⁴、R⁵分別獨立選自H、C1～C10烷基、苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基、雜芳基或芐基，所述的苯基上的取代基為C₁～C₁₀的烴基、烷氧基，取代基數量為1～5，雜芳基為呋喃基、噻吩基或吡啶基；或C1～C10烷氧基；或R²～R³、R⁴～R⁵并為C3～C7脂肪環、芳香環；R²、R³、R⁴、R⁵可以相同也可以不同；

R⁶、R⁷分別獨立選自H、C1～C10烷基、C1～C10烷氧基、C1～C10脂肪胺基，n＝0～3；或當n≥2時，兩個相鄰的R⁶、R⁷可并為C3～C7脂肪環或芳香環，R⁶、R⁷可以相同也可以不同；

R⁸、R⁹分別獨立選自C1～C10烷基、C1～C10烷氧基，苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基、雜芳基或芐基，所述的苯基上的取代基為C₁～C₁₀的烴基、烷氧基，取代基數量為1～5，雜芳基為呋喃基、噻吩基或吡啶基；或R⁸和R⁹可通過C2～C4的碳鏈，含氮、氧、硫的碳鏈、芳香環、或雜芳香環連接成環；R⁸、R⁹可以相同也可以不同。

2.根據權利要求1所述的手性螺環膦-氮-硫三齒配體的合成方法，其特征是以具有手性螺二氫茚骨架的式1所示的消旋或旋光活性的7-二芳/烷基膦基-7′-氨基-1，1′-螺二氫茚類化合物為起始原料經過下述反應式制備：

其中，式1、2、3、4以及I和II中R¹～R⁹的含義如權利要求1所述，式2中X為H、Cl、Br、或咪唑基、或OH。