[發明專利]一種活性黃染料的合成方法

在審

• 申請號: 201510244320.6
• 申請日: 2015-05-13
• 公開（公告）號: CN104974550A
• 公開（公告）日: 2015-10-14
• 發明（設計）人: 王國林;邵立軍
• 申請（專利權）人: 浙江勁光實業股份有限公司
• 主分類號: C09B62/51
• 分類號: C09B62/51
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 張勛斌

技術領域

本發明屬于活性染料合成領域，具體涉及一種活性黃染料的合成方法。

背景技術

活性黃3RF，即C.I.活性黃176#，是一種應用廣泛，生產量大的雙活性染料，此染料的優點具有較好的直接性和勻染性，色澤鮮亮。

公告號為CN?1958579?A的中國專利公開了一種活性黃DF-3RS的合成方法，按如下步驟進行：

(1)將K酸打漿后，加入鹽酸和NaNO₂，在3～5℃下反應1～4小時，得到重氮鹽；

(2)將間脲基苯胺打漿后，加入碳酸氫鈉和上述步驟得到的重氮鹽，保持6～7℃、pH＝4～4.5，反應1～5h，然后調pH＝9～10，再反應1～1.5h，得到偶合物；

(3)將步驟(2)得到的偶合物加入打漿過的三聚氯氰懸浮液中，在pH＝6.0～6.5下，反應1～5h，再調pH＝9～10，反應1～3h，得到第一次縮合物；

(4)將對β硫酸酯乙基砜苯胺加入到步驟(3)得到的第一次縮合物中，在溫度為50～70℃、pH＝5.5～6.0下反應2～6h；

(5)將步驟(4)得到的溶液經離子膜去除無機鹽，噴烘后即可。

該專利申請中活性黃3RF的合成存在以下問題：

(1)合成的黃3RF含固量不高，噴霧干燥耗能。

(2)合成的黃3RF有白色不溶物，需要過壓濾機處理，同時產生大量苯胺類污水。

(3)合成黃3RF的強度不高，需要通過鈉濾膜處理后才能噴霧干燥。

發明內容

本發明提供了一種活性黃染料的合成方法，該合成方法提高了活性黃染料的強度和含固量，后期不需要過鈉濾膜或壓濾機，降低了噴干能耗和后期壓濾、過膜的污水。

一種活性黃染料的合成方法，包括如下步驟：

(1)K酸依次經過打漿和重氮化反應，得到K酸重氮液；

(2)向間脲中加入水和冰進行打漿得到間脲漿液；

(3)步驟(2)得到的間脲漿液與步驟(1)得到的K酸重氮液進行偶合反應，偶合反應完全得到黃色基；

(4)以部分黃色基為底液，加入冰、分散劑和三聚氯氰進行打漿，得到三聚氯氰分散液；

(5)將剩余的黃色基轉移到步驟(4)得到的三聚氯氰分散液中進行一縮反應，反應完全后得到一縮產物；

(6)向步驟(5)得到的一縮產物中加入對位酯進行二縮反應，反應完全后，經過后處理得到所述的活性黃染料。

本發明人發現，用部分黃色基取代三聚氯氰打漿用的底水，不僅可以縮短整個一縮反應的時間，而且一縮物的液相純度明顯提高，同時由于少用了水，物料的含固量也明顯得到提升。

本發明中，K酸的結構如式(1)所示：

間脲的結構如式(2)所示：

三聚氯氰的結構如式(3)所示：

對位酯的結構式如(4)所示：

活性黃3RF的結構如式(5)所示：

步驟(1)中，K酸打漿時，冰水的質量比比為1:2-1:1。

作為優選，步驟(1)中，不加入鹽酸，僅僅加入亞硝酸鈉溶液進行所述的重氮化反應。試驗結果表明，K酸重氮無需加入鹽酸，也無需反式重氮，只要控制好冰水配比，K酸打漿時物料充分分散，并利用自身所帶酸值，就能完成重氮反應。從而減少了與間脲偶合反應小蘇打的用量，提高了染料的強度。

作為優選，步驟(2)中，所述的間脲打漿完后，用液堿調節pH至pH＝7。

作為優選，步驟(3)中，所述的偶合反應進行過程中控制pH為5-5.5。

作為優選，步驟(4)中，用作底液的黃色基占總量的10％-20％，打漿時間為1～2小時。

作為優選，步驟(5)中，所述的一縮反應的溫度為5-10℃，反應過程中，當pH自然降到2時，用小蘇打調反應液pH至4并維持至反應完全。

由于對位酯在高溫和堿性環境下，容易脫掉酯基形成乙烯砜結構，為灰狀不溶物，所以一縮物在與對位酯進行二縮反應時，通過分步升溫和分步調pH，減少了高溫和高pH所產生的對位酯水解不溶物。從而使所得漿料無需過濾，直接可以噴霧干燥。作為優選，步驟(6)中，所述的二縮反應包括以下兩個階段：

(6.1)先升溫并控制溫度40-45℃，用小蘇打維持pH4-4.5，反應1.5～2小時；

(6.2)再升溫至50-55℃，并用小蘇打調pH5-5.5，繼續反應5.5～6.5小時。