[發(fā)明專利]一種帶有烷氧基硅的α?二亞胺化合物及其負(fù)載型金屬配合物的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510217041.0
• 申請(qǐng)日: 2015-04-30
• 公開（公告）號(hào): CN104829643B
• 公開（公告）日: 2017-06-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊敏;侯彥輝;胡博文;翟飛帆;韓偉偉;李琴
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河北工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F7/18
• 分類號(hào): C07F7/18;C07F15/02;C07F15/04;C07F15/00;C08F4/70;C08F110/02;C08F110/06;C08F210/16;C08F110/08;C08F110/14;C08F232/08
• 代理公司: 天津翰林知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)12210
• 代理人: 趙鳳英

1.一種帶有烷氧基硅的α-二亞胺化合物，其特征為該化合物的結(jié)構(gòu)式如下：

其中R₁、R₂為相同的或不同的、C₆-C₆₀芳族烴基中的一種，R₃、R₄是相同的或不同的、C₁-C₂₀的烴基中的一種，n=3，4，5，6或7；

-Ar-為具有如下結(jié)構(gòu)的含苯、萘基團(tuán)中的一種：

；

其中，R'是C₁-C₂₀的烴基中的一種，n’=1，2，3，4，5，6或7。

2.一種負(fù)載的α-二亞胺化合物，其特征為該化合物由權(quán)利要求1所述的帶有烷氧基硅的α-二亞胺化合物與載體反應(yīng)得到的；所述負(fù)載的α-二亞胺化合物的制備方法包括如下步驟：

在反應(yīng)瓶中加入所述的帶有烷氧基硅的α-二亞胺化合物，每50mL甲苯加0.2-20 mmol的α-二亞胺化合物，待α-二亞胺化合物完全溶解后加入載體，按每克載體加入0.2-50 mmol的α-二亞胺化合物，加熱回流10-72小時(shí)，過濾、四氫呋喃洗滌、真空干燥后得到負(fù)載的α-二亞胺化合物；

所述載體為SiO₂、MgCl₂、粘土、硅藻土、蒙脫土、Al₂O₃、Fe₃O₄、碳黑、碳納米管、石墨烯、SiO₂/MgCl₂復(fù)合載體、SiO₂/硅藻土復(fù)合載體、蒙脫土/MgCl₂復(fù)合載體、硅藻土/MgCl₂復(fù)合載體或Fe₃O₄/MgCl₂復(fù)合載體。

3.如權(quán)利要求2所述的負(fù)載的α-二亞胺化合物，其特征為所述的載體為SiO₂、硅藻土、蒙脫土、SiO₂/MgCl₂復(fù)合載體、SiO₂/硅藻土復(fù)合載體或硅藻土/MgCl₂復(fù)合載體。

4.一種負(fù)載型α-二亞胺金屬配合物，其特征為該配合物由以下方法制得，包括以下步驟：在經(jīng)抽真空、氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器中，加入無水二氯甲烷、權(quán)利要求2所述的負(fù)載的α-二亞胺化合物和金屬化合物，其中，負(fù)載的α-二亞胺化合物中所含的α-二亞胺化合物與金屬化合物摩爾比為1:1，金屬化合物濃度為0.01-1mmol/mL，室溫下攪拌反應(yīng)16-24小時(shí)，真空過濾，固體用二氯甲烷洗滌、過濾，真空干燥后得到負(fù)載的α-二亞胺鎳、鈀或鐵配合物；所述的金屬化合物為鎳、鈀或鐵的二價(jià)化合物。

5.如權(quán)利要求4所述的負(fù)載型α-二亞胺金屬配合物，其特征為所述的鎳、鈀或鐵的金屬化合物為(DME)NiBr₂、(DME)NiCl₂、Ni(CH₃COO)₂、(COD)PdCl₂、(COD)PdClCH₃或(COD)PdMe(NCMe)。

6.一種如權(quán)利要求4所述的負(fù)載型α-二亞胺金屬配合物的應(yīng)用，其特征為該配合物作為主催化劑應(yīng)用于乙烯或丙烯的氣相聚合、或烯烴單體的液相本體聚合或淤漿聚合中。

7.一種如權(quán)利要求4所述的負(fù)載型α-二亞胺金屬配合物的應(yīng)用，其特征為該配合物作為主催化劑應(yīng)用在烯烴聚合中，包括以下反應(yīng)條件：聚合反應(yīng)溫度為-20-120℃；烯烴單體為氣體時(shí)壓力為0.1-10MPa；烯烴單體具體為乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-癸烯、降冰片烯、乙烯基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、二環(huán)戊二烯、1,4-丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯中的一種或多種。