[發明專利]管式反應器連續制備碳酸亞乙烯酯的方法

有效

• 申請號: 201510214835.1
• 申請日: 2015-04-30
• 公開（公告）號: CN104844556B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 劉曉波;李維平;孫朋波;劉學松;宋麗麗;孫燕超;李曉明
• 申請（專利權）人: 榮成青木高新材料股份有限公司
• 主分類號: C07D317/40
• 分類號: C07D317/40
• 代理公司: 威海科星專利事務所37202
• 代理人: 于濤

1.一種管式反應器連續制備碳酸亞乙烯酯的方法，其特征在于：包括以下步驟：

(1)將碳酸乙烯酯預熱至30～50℃后，在引發劑的作用下與氯化劑在管式反應器中進行氯代反應，減壓精餾后得到氯代碳酸乙烯酯，所述的氯代反應溫度為30～80℃，所述的氯代反應時間為30～200分鐘，氯代反應所使用的氯化劑是硫酰氯，所使用的引發劑是偶氮化合物或有機過氧化物，氯化劑和碳酸乙烯酯的摩爾比為2:1～3:1，引發劑加入的質量為碳酸乙烯酯質量的0.1～1％；

(2)使氯代碳酸乙烯酯在有機溶劑中與三乙基胺混合后流入管式反應器中進行消去反應，得到含碳酸亞乙烯酯的混合物，原料液混合后流入管式反應器中，其進料流速為0.05～0.8m/s，反應溫度為30～70℃，反應時間為30～100分鐘，所使用的有機溶劑為碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、石油醚、乙醚、四氫呋喃、苯、甲苯、乙酸乙酯等一種或者幾種的混合溶劑，所述有機溶劑的加入的質量為一氯代乙烯酯質量的2.0～5.0倍，所述三乙基胺和氯代碳酸乙烯酯的摩爾比為3:1～6:1；

消去反應前在原料中添加阻聚劑，阻聚劑使用量為氯代碳酸乙烯酯質量的0.1％～2％，所述的阻聚劑為對苯二酚、對苯醌、吩噻嗪、N-苯基-β-萘胺、對叔丁基鄰苯二酚、亞甲基藍、氯化亞銅、三氯化鐵、1,1-二苯基-2-苦基肼、2,2,6,6-四甲基哌啶中的一種或者幾種的混合物；

(3)將步驟(2)中得到的碳酸亞乙烯酯的混合物經過濾、減壓蒸餾在減壓精餾得到碳酸亞乙烯酯。

2.根據權利要求1所述的一種管式反應器連續制備碳酸亞乙烯酯的方法，其特征在于，所述的偶氮化合物為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮異丁氰基甲酰胺中的任一種；所述的有機過氧化物為過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫中的任一種。

3.根據權利要求1所述的一種管式反應器連續制備碳酸亞乙烯酯的方法，其特征在于，步驟(1)中所產生的尾氣采用四級降膜吸收塔吸收，第一級吸收為水吸收，第二、三、四級吸收為使用的吸收液為質量分數為30％的NaOH堿液。

4.根據權利要求1所述的一種管式反應器連續制備碳酸亞乙烯酯的方法，其特征在于，步驟(1)中減壓精餾收集80℃/2.66×10³Pa及106～107℃/1.33×10³Pa的餾分，且步驟(1)中的產物氯代碳酸乙烯酯的純度≥99％。

5.根據權利要求1所述的一種管式反應器連續制備碳酸亞乙烯酯的方法，其特征在于，步驟(3)中減壓精餾收集160℃～165℃/0.098Mpa的餾分。

6.根據權利要求1所述的一種管式反應器連續制備碳酸亞乙烯酯的方法，其特征在于，步驟(1)和步驟(2)的管式反應器是指水平管式反應器、立管式反應器、盤管式反應器、U形管式反應器、多管并聯管式反應器中的任一種，所述的管式反應器的直徑為50～80cm，長度為10～200m，進口壓力為0.2～1.0Mpa。