[發明專利]一種從大黃中分離純化蒽醌類化合物和苯乙烯酸的方法

有效

• 申請號: 201510179428.1
• 申請日: 2015-04-16
• 公開（公告）號: CN104909999A
• 公開（公告）日: 2015-09-16
• 發明（設計）人: 孫愛玲;于琳琳;李愛峰;亢靜靜;柳仁民
• 申請（專利權）人: 聊城大學
• 主分類號: C07C46/10
• 分類號: C07C46/10;C07C50/34;C07C51/42;C07C66/02;C07C57/42
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技術領域

本發明屬于化工與制藥領域，具體是涉及一種從大黃提取物中分離純化蒽醌類化合物和苯乙烯酸的方法。

背景技術

大黃為常用中藥，具有瀉下、抗菌、抗病毒、導滯通便、利水通淋、舒肝利膽、積滯腹痛、抗腫瘤、消炎、止血、止吐、止痛等多種作用，臨床上廣泛應用于慢性腎功能衰竭、上消化道出血、急性胰腺炎、急性腸梗阻、重癥肝炎、尿毒癥、痢疾、肺癌、白血病及糖尿病等多種疾病的治療。其主要活性成分為蒽醌衍生物，包括大黃酸、大黃素、大黃酚、蘆薈大黃素和大黃素甲醚。

大黃中有效成分的傳統分離純方法，多采用有機溶劑提取-薄層色譜法、高效液相色譜法等。雖然薄層色譜法具有操作方便、設備簡單等特點，但其分離度不高，且分離度容易受相對濕度和溫度的影響。高效液相色譜法分離度高，應用范圍廣，但其分離成本高。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種操作簡便、分離量大、綜合成本低、綠色環保的從大黃中快速純化制備蒽醌類化合物和苯乙烯酸的方法，通過一步分離純化即可從大黃提取物中得到高純度蒽醌類化合物和苯乙烯酸單體化合物。

本發明的方案如下：

一種從大黃提取物中分離純化蒽醌類化合物和苯乙烯酸的方法，步驟為：

步驟1：大黃藥材粉碎，加入苯-硫酸混合液，加熱回流提取，將提取液過濾、減壓濃縮得大黃浸膏。

步驟2：將大黃浸膏用甲醇溶解，經過濾后，進行超臨界流體色譜分離，色譜柱為二醇基色譜柱，流動相為超臨界流體，改進劑為甲醇。分離過程由紫外檢測器檢測，根據檢測信號收集目標組分餾分。

前面所述的方法，優選的方案是，步驟1中的硫酸濃度為10-40%，最優為20%；苯與硫酸的體積比例為10：1～2：1，最優為5:1；苯-硫酸混合液與藥材的比例是3：1～10：1，最優為6：1；提取的次數為3次，每次回流時間為0.5-5小時，最優為1.5小時。

前面所述的方法，優選的方案是，步驟2中過濾所用濾膜為0.45?μm濾膜。

前面所述的方法，優選的方案是，步驟2中超臨界流體為超臨界二氧化碳，超臨界二氧化碳的壓力為9~20MPa，最優為13?MPa；超臨界二氧化碳的流速為1-10倍柱體積/分鐘，最優為4倍柱體積/分鐘。

前面所述的方法，優選的方案是，步驟2中色譜柱溫度為35~55?°C，最優為45?°C。

前面所述的方法，優選的方案是，步驟2中改進劑甲醇的比例為0%~10%，最優為4%。

本發明一種從大黃中分離純化蒽醌類化合物和苯乙烯酸的方法，具有如下優勢：

（1）所得到的大黃提取物中有效成分含量高（從圖1可以看出）。

（2）不需要像已有技術一樣對樣品進行多次分離純化，只需要一個分離步驟即可得到高純度蒽醌類化合物和苯乙烯酸，經過一步分離純化就可以得到5種蒽醌類化合物和苯乙烯酸。

（3）純化過程中使用超臨界二氧化碳，不使用對環境有危害的有機溶劑，生產過程綠色環保，所得產品無有害物質殘留。

（4）二氧化碳回收利用容易，能耗低，生產成本低。

（5）方法操作簡單，易于自動化控制，效率高，工藝周期短。

附圖說明

圖1是實施例1超臨界流體色譜圖。

具體實施方式

下面結合實施例和附圖詳細說明本發明的技術方案，但保護范圍不被此限制。實施例中所用設備或原材料皆可從市場獲得。所用試劑均為分析純，購自天津試劑四廠，所用二氧化碳為高純二氧化碳。

實施例1

稱取大黃100?g，用粉碎機粉碎，放入玻璃容器中，加入600?ml苯-20%硫酸（5:1，V/V）混合液，加熱回流提取3次，每次1.5小時，合并提取液，過濾、減壓濃縮得大黃浸膏。

將大黃浸膏用甲醇溶解，經過濾（所用濾膜為0.45μm濾膜）后，進行超臨界流體色譜分離，色譜柱為二醇基色譜柱，色譜柱溫度為45?°C。流動相為超臨界二氧化碳，流速為4倍柱體積/分鐘，壓力為13?MPa。改進劑為甲醇，其比例為4%。分離過程由紫外檢測器檢測，檢測波長為254?nm，根據檢測信號收集目標組分餾分，分別得到5種蒽醌類化合物和苯乙烯酸。

圖1是實施例1超臨界流體色譜圖。所得各個組分的純度很高，均在98%以上。

實施例2

稱取大黃100?g，用粉碎機粉碎，放入玻璃容器中，加入800?ml苯-15%硫酸（5:1，V/V）混合液，加熱回流提取3次，每次1小時，合并提取液，過濾、減壓濃縮得大黃浸膏。