[發明專利]一種聚六氟環氧丙烷雙酰氟的制備方法

有效

• 申請號: 201510093456.1
• 申請日: 2015-03-02
• 公開（公告）號: CN104892919B
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發明（設計）人: 李義濤;徐俊星;馮海兵;鄭寶液;陽峰;張兵兵;陸翠方;游孟夢
• 申請（專利權）人: 東莞東陽光科研發有限公司
• 主分類號: C08G65/26
• 分類號: C08G65/26;C08G65/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種改進聚六氟環氧丙烷雙酰氟的制備方法，該方法包括：在極性非質子碳氫有機溶劑中，通過使用全氟?2,7?二三氟甲基?3,6?二氧辛二酰氟與堿金屬氟化物的組合物作為引發劑，然后低溫下加入含氟稀釋劑，再通入六氟環氧丙烷進行開環聚合制備聚六氟環氧丙烷雙酰氟，該方法操作步驟簡單、成本較低，得到的聚六氟環氧丙烷雙酰氟的平均分子量最高可達到10000。

技術領域

本發明涉及六氟環氧丙烷的聚合，具體涉及六氟環氧丙烷雙酰氟的制備方法。

背景技術

六氟環氧丙烷均聚物(即聚六氟環氧丙烷酰氟)具有耐熱、耐氧化、耐輻射、耐腐蝕、不可燃等特性，是苛刻條件下極為可靠的潤滑劑，且是廣泛應用于化工、電子、電器、機械、核工業、航空航天等領域的全氟聚醚油的關鍵中間體。同時聚六氟環氧丙烷酰氟中的酰氟端基具有很高的反應活性，可以進一步反應生成各種衍生物，因此在含氟精細化學領域也有重要的開發價值，此外還可以合成相應的氟碳表面活性劑，也可以用作乳液聚合中的乳化劑，在聚合物分子量不是太高時，可以阻止單體液滴或聚合物粒子接近締合而產生凝聚，穩定分散體系。

美國專利US3250807中首次提到全氟雙酰氟與堿金屬氟化物制備全氟雙醇鹽作為引發劑引發六氟環氧丙烷陰離子開環聚合，美國專利US 3660315中采用兩步方法，第一步是氟化銫與全氟-2,7-二三氟甲基-3,6-二氧辛二酰氟在四乙二醇二甲醚中制備全氟雙醇鹽引發劑，第二步通過離心分離出雙醇鹽引發劑清液，引發六氟環氧丙烷開環聚合，同時文獻[J].Macromol.sci.,chem.A8,499(1974)及[J].P.Erdman,ACS Symposium Series 59269(1977)詳細研究了單酰氟及雙酰氟與氟化銫制備醇鹽引發劑引發六氟環氧丙烷聚合的機理及動力學。1992年，文獻[J]Makromol.Chem.193,2211-2219(1992)通過使用聚合度更高的雙酰氟(如式I，其中m+p＝3或4)與氟化銫制備醇鹽引發劑引發六氟環氧丙烷聚合但效果一般，且使用的雙酰氟難于制備價格昂貴。

盡管在現有技術中公開了聚六氟環氧丙烷雙酰氟的合成方法，但是這些方法仍然存在諸多不足，例如步驟過于繁瑣不適于工業化生產，且采用價格較高及干燥除水比較困難的氟化銫作為催化劑。

發明內容

發明概述

本發明的目的在于克服現有技術中的不足，提供一種改進聚六氟環氧丙烷雙酰氟制備的方法，利用堿金屬氟化物作為催化劑，同時在堿金屬氟化物與雙酰氟反應后無需離心分離直接作為引發劑引發六氟環氧丙烷聚合，通過條件控制最高能夠得到平均分子量在10000的聚六氟環氧丙烷雙酰氟的產物。

本發明的技術方案提供了一種改進聚六氟環氧丙烷雙酰氟的制備方法：在極性非質子有機溶劑中，使用全氟-2,7-二三氟甲基-3,6-二氧辛二酰氟及氟化堿金屬組合物作為引發劑，然后-60～0℃加入含氟稀釋劑，再通入六氟環氧丙烷進行開環聚合制備式I化合物聚六氟環氧丙烷雙酰氟，其中，9≤m+p≤60，含氟稀釋劑為氟原子取代的C₂～C₉烷烴或氟原子取代的C₂～C₉烯烴。

發明詳述

根據本發明上述技術方案提供的方法，包括如下步驟：

a)將極性非質子溶劑、全氟-2,7-二三氟甲基-3,6-二氧辛二酰氟及粉末狀堿金屬氟化物加入反應釜內，室溫下攪拌12～48小時；

b)降低釜內溫度-60～0℃，加入含氟稀釋劑，混合攪拌，控制釜內溫度-60～0℃，加入六氟環氧丙烷進行聚合反應1～8小時；