[發(fā)明專利]一種甘草酸鈉鹽及其水合物的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510090620.3
• 申請(qǐng)日: 2015-02-15
• 公開（公告）號(hào): CN104725458A
• 公開（公告）日: 2015-06-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李玉山
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 李玉山
• 主分類號(hào): C07J63/00
• 分類號(hào): C07J63/00;C07H15/256;C07H1/00
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種甘草酸鈉鹽及其水合物的制備方法。

背景技術(shù)

甘草酸(Glyrrhizicacid)又稱甘草皂苷、甘草甜素，是從甘草(Glycyrrhiza?uralensis?fisch)干燥根及根莖中提取的三萜皂苷，為白色或淡黃色結(jié)晶型粉末，熔點(diǎn)220℃，有特殊甜味。分子式：C₄₂H₆₂O₁₆，分子量：822.92。自然界的甘草酸以α體和β體兩種構(gòu)型存在，α體含量低于β體5％。其兩種同質(zhì)異晶體熔點(diǎn)分別為300-304℃和287-293℃，易溶于熱水及乙醇，幾乎不溶于乙醚。其水溶性的鹽具有高甜度、低熱能、安全無毒、起泡性和溶血作用，廣泛使用于醫(yī)藥、食品、化妝品等行業(yè)。甘草酸具有抗炎、調(diào)節(jié)免疫、抗病毒、干擾素誘生劑、抗腫瘤等作用。臨床用于保護(hù)肝臟、防治肝硬化及治療各種急慢性肝炎、支氣管炎和艾滋病、降血脂與抗動(dòng)脈粥樣硬化、改善腎臟功能等。日本學(xué)者對(duì)甘草酸的抗病毒性進(jìn)行了篩選，它對(duì)艾滋病毒的增殖及對(duì)細(xì)胞變性有抑制作用。1986年日本報(bào)道甘草對(duì)艾滋病毒的抑制率高達(dá)98％，因此，甘草被稱為戰(zhàn)勝AIDS病的“仙草”。甘草酸與多種生物堿、抗生素、氨基酸等生成復(fù)鹽或復(fù)方制劑，具有協(xié)同增溶、增加藥物穩(wěn)定性、提高生物利用度及降低毒副作用的功效。甘草酸的許多金屬鹽被用來制成健脾開胃、止咳化痰、順氣止喘、治療慢性肝炎、降低血脂的良藥。目前，甘草酸及其鹽類的提取與精制方法主要有冷浸、滲漉、熱浸、熱回流、索氏提取、連續(xù)加熱提取、超聲波輔助提取、微波輔助提取、多級(jí)逆流提取等。精制方法主要有超濾法、溶劑提取法、離子交換樹脂法、大孔樹脂吸附法、雙水相萃取法和制備型高效液相色譜法。其中超濾法投資較大，現(xiàn)已很少使用，離子交換法的處理量小，而且需引入可進(jìn)行交換的酸性或堿性基團(tuán)，目前也很少應(yīng)用，制備型高效液相色譜法需要昂貴的儀器，單次制備量小，應(yīng)用也不多。

甘草酸二鈉(Disodium?Glycyrrhizinate)，化學(xué)名稱：20β羧酸-11-氧代正齊墩果烷-12-烯-3β基-2-O-β-D-葡萄吡喃糖苷醛酸基-α-D-葡萄吡喃糖苷醛二鈉鹽。分子式：C₄₂H₆₀Na₂O₁₆，分子量：866.91。本品為白色或淡黃色顆粒性粉末。執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)WS-10001-(HD-0508)-2002，結(jié)構(gòu)式如下：

甘草酸二鈉具有抗炎、保肝、降血脂、增強(qiáng)免疫力，可作為低熱量甜味劑，矯味劑，是一種天然食品甜味劑，甜度是蔗糖的200-300倍，在水中易溶，溶液澄清透明，無雜質(zhì)和怪味，有濃郁的甘草特殊香味。具有保健、解毒、護(hù)肝、消炎、增香等功效，是高血壓、肥胖癥、糖尿病、心臟病患者是非常理想的甜味劑。①食品工業(yè)用于肉類罐頭、調(diào)味料、調(diào)味品、醬油、豆醬、色拉醬、腌制品、冷凍甜食、口香糖、檳榔、面包食品、糖果蜜餞、餅干、低糖類食品、無糖食品、果汁、乳制品、奶粉、功能性飲料等；②醫(yī)藥行業(yè)用于眼藥水、口腔炎的藥膏；③化妝品行業(yè)用于皮膚抗炎、抗菌、清潔皮膚，提高皮膚的健康，可用于護(hù)膚水、面霜；④日化行業(yè)用于牙膏。

甘草酸三鈉分子式：C₄₂H₅₉Na₃O₁₆，具有特殊的甜味，其甜度約砂糖的250倍，稀釋4000倍的水溶液也有甜味。一般與砂糖、葡萄糖、糖稀、糖精、甘氨酸、丙二醇等配合可獲得較為理想的甜味。一般26％用于醫(yī)藥、化妝品，70％用于食品，4％用于卷煙及其他。在食品行業(yè)主要用途：①醬油?可改善咸味以提高醬油固有味道，可消除糖精的苦味，對(duì)化學(xué)調(diào)味劑有增效作用。②咸菜類?與糖精并用腌制咸菜的鹵法中，可消除糖精的苦味，在腌制過程中，可克服少加糖而出現(xiàn)的變色、硬化等缺點(diǎn)。③調(diào)味?可添加腌漬調(diào)味液、調(diào)味粉或飲食的臨時(shí)調(diào)味，可增加甜味，降低化學(xué)調(diào)味劑的怪味。④豆醬?采用該品腌制可起到增加甜味，使味道均勻的作用。甘草酸三鈉及水合物結(jié)構(gòu)式如下：

傳統(tǒng)工藝采用甘草酸與氫氧化鈉生成甘草酸三鈉，通過冰醋酸酸化置換出甘草酸中酸性較弱的兩個(gè)羧基，得到甘草酸單鈉鹽，再將甘草酸單鈉堿化，得到甘草酸二鈉。本發(fā)明選用75％甘草酸粗品為原料，通過將粗品甘草酸精制，得到含量98％以上的甘草酸精品，甘草酸通過控制不同pH值，生成不同的鹽甘草酸二鈉及其水合物、甘草酸三鈉及其水合物。整個(gè)工藝操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，質(zhì)量易于控制，轉(zhuǎn)化率高，適合大規(guī)模制備。

發(fā)明內(nèi)容