[發(fā)明專利]一種重排制備3,3＇-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510085736.8
• 申請(qǐng)日: 2015-02-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104610072A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-05-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄭善龍;楊長(zhǎng)清;李占寧
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 寧夏藍(lán)豐精細(xì)化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C211/52
• 分類號(hào): C07C211/52;C07C209/54
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• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種3,3＇-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的制備方法。

背景技術(shù)

3,3＇-二氯聯(lián)苯胺（簡(jiǎn)稱DCB）鹽酸鹽（C₁₂H₁₀C_l2N₂·2HCl）是生產(chǎn)雙氯聯(lián)苯胺系列有機(jī)顏料的一種重要中間體。以其為主要原料制備的有機(jī)顏料產(chǎn)量約占有機(jī)顏料總量的27%，廣泛用于油墨、油漆、橡膠、塑料等著色和涂料印花漿及涂料染色漿的生產(chǎn)。它微溶于水，可溶于醇，易氧化，在稀鹽酸中較穩(wěn)定等性質(zhì)。當(dāng)前制備3,3＇-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法是采用現(xiàn)有工藝制得的2，2＇-二氯氫化偶氮苯（簡(jiǎn)稱DHB）的有機(jī)溶劑溶液，加入鹽酸、硫酸進(jìn)行重排反應(yīng)生成，鹽酸重排法和硫酸重排法都存在物料粘度大、不易攪拌的情況，造成反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、攪拌能耗高、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率不高。硫酸重排法反應(yīng)時(shí)粘稠度雖然略有改善，但由于3,3＇-二氯聯(lián)苯胺硫酸鹽在水中的溶解度大，產(chǎn)品收率較鹽酸重排法要低，重排后還要將生成的硫酸鹽加入氯化鈉或鹽酸轉(zhuǎn)化成鹽酸鹽，工序繁雜，產(chǎn)品中的硫酸根不易洗滌干凈，影響產(chǎn)品質(zhì)量。美國(guó)專利USP5208376報(bào)道，向反應(yīng)體系中加入烷基（C₈～C₂₈）聚二醇醚硫酸鹽，可部分改善物料的粘稠問(wèn)題，但是粘度仍然較大，不易攪拌均勻。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有工藝存在的不足，本發(fā)明提供了一種低粘度、高轉(zhuǎn)化率及選擇性的氯化氫重排制備3,3＇-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的方法，其所采取的技術(shù)方案為：

3,3＇-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽由以下步驟制備而成：

（1）、溶解冷卻：在2,2＇-二氯氫化偶氮苯的有機(jī)溶劑溶液，加入芳烴溶劑溶解，冷卻降溫至-15℃～35℃。

????（2）、重排反應(yīng)：在步驟一的物料中通入氯化氫氣體，開(kāi)始重排反應(yīng)，重排反應(yīng)完成后，將物料打入溶解分離釜。

????（3）、溶解分離：向重排反應(yīng)的產(chǎn)物中，加入稀鹽酸，混合攪拌升溫至75℃～85℃，分層，下層液為3,3＇-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽溶液，上層液為芳烴溶劑層，上層液去溶劑回收，回收得到的溶劑套用。

（4）、精制析晶：將上一步的下層液加活性炭升溫至95℃～100℃精制，過(guò)濾，濾液降溫析晶，離心分離，得到3,3＇-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。

進(jìn)一步，所述第一步溶解冷卻時(shí)，加入芳烴溶劑混合溶解后，溫度冷卻至-10℃～30℃。

進(jìn)一步，所述第一步溶解冷卻時(shí)，是向溶解在苯、甲苯、二甲苯芳烴溶劑中的2,2＇-二氯氫化偶氮苯溶液，再加入與2,2＇-二氯氫化偶氮苯互溶的苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯芳烴溶劑混合、溶解、稀釋成2,2＇-二氯氫化偶氮苯溶液。

進(jìn)一步，所述第一步溶解冷卻時(shí)，用于溶解稀釋2,2＇-二氯氫化偶氮苯的溶劑加入量為反應(yīng)液體積的0～3倍。

進(jìn)一步，所述第二步重排反應(yīng)時(shí)，向第一步經(jīng)溶解稀釋降溫后的2,2＇-二氯氫化偶氮苯溶液中，通入氯化氫，開(kāi)始重排反應(yīng)生成3,3＇-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。所通入的氯化氫可以是氫氣與氯氣合成的，也可以是鹽酸脫析產(chǎn)生的，也可以是含氯無(wú)機(jī)鹽，如氯化鉀、氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅、氯化鐵與濃硫酸解吸法產(chǎn)生的。通入的氯化氫水分含量在1%-5%內(nèi)。

進(jìn)一步，所述第二步重排反應(yīng)時(shí)，通入氯化氫重排反應(yīng)溫度控制在-10～60℃之間。

進(jìn)一步，所述第二步重排反應(yīng)時(shí)，重排反應(yīng)可以是間歇的、半連續(xù)的或是連續(xù)的過(guò)程。

進(jìn)一步，所述第二步重排反應(yīng)時(shí)，重排反應(yīng)器的攪拌可以是帶渦輪式，也可以是推進(jìn)式攪拌，也可以是靜態(tài)反應(yīng)器。

進(jìn)一步，所述第三步溶解分離時(shí)，溶解加入的稀鹽酸濃度為0.5%～4%。

進(jìn)一步，所述第三步溶解分離時(shí)，操作溫度在75℃～85℃。

進(jìn)一步，所述第四步精制析晶時(shí)，操作溫度在95℃～100℃。

進(jìn)一步，所述第四步精制析晶時(shí)，降溫析晶的操作溫度在10℃～50℃更佳。