[發(fā)明專利]一種3,4,5?三氟溴苯化合物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510082492.8
• 申請日: 2015-02-15
• 公開（公告）號: CN105439810B
• 公開（公告）日: 2017-04-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周日喜;何人寶;金逸中
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江永太科技股份有限公司
• 主分類號: C07C25/13
• 分類號: C07C25/13;C07C17/35
• 代理公司: 北京匯思誠業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11444
• 代理人: 王剛,龔敏

1.一種3,4,5-三氟溴苯的制備方法，所述方法包括以下步驟：

(1)將2,3,4-三氟苯胺在水和冰醋酸的存在下與硫酸反應(yīng)得到2,3,4-三氟苯胺硫酸鹽；

(2)向步驟(1)所得產(chǎn)物混合物中加入溴素，然后滴加雙氧水，反應(yīng)得到2,3,4-三氟-6-溴苯胺硫酸鹽；

(3)向步驟(2)所得產(chǎn)物混合物中加入次磷酸鈉和催化劑銅鹽，然后滴加亞硝酸鈉，反應(yīng)得到3,4,5-三氟溴苯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)中滴加雙氧水的同時(shí)滴加用于稀釋的水。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)反應(yīng)終點(diǎn)的控制方式如下：步驟(2)中所得產(chǎn)物混合物取樣，樣品用碳酸鈉中和到PH＝6～8，然后用二氯甲烷萃取送樣，萃取所得樣品滴加10％焦亞硫酸鈉，用淀粉碘化鉀試紙檢測，如果淀粉碘化鉀試紙變色，則繼續(xù)滴加雙氧水和用于稀釋的水，直到淀粉碘化鉀試紙不變色，步驟(2)反應(yīng)結(jié)束。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)中反應(yīng)溫度為10～60℃，優(yōu)選30～50℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于相對于每摩爾2,3,4-三氟苯胺，步驟(2)中溴素和雙氧水的用量均為0.5摩爾。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)中所述催化劑銅鹽選自氯化亞銅、溴化亞銅、氧化亞銅，優(yōu)選為氧化亞銅。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)中次磷酸鈉滴加溫度為-15～10℃，優(yōu)選為-5～0℃；亞硝酸鈉滴加溫度為-25～15℃，優(yōu)選-3～-1℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(3)中滴加亞硝酸鈉后在滴加溫度進(jìn)行保溫反應(yīng)，步驟(3)反應(yīng)控制方式如下：對保溫反應(yīng)產(chǎn)物取樣進(jìn)行分析，要求樣品中6-溴-2,3,4-三氟苯胺含量≤0.5％，如果樣品中6-溴-2,3,4-三氟苯胺含量大于0.5％，繼續(xù)補(bǔ)充滴加亞硝酸鈉，直至滿足樣品中6-溴-2,3,4-三氟苯胺含量≤0.5％；每次補(bǔ)充滴加亞硝酸鈉數(shù)量按：已經(jīng)滴加入的亞硝酸納溶液總數(shù)量×樣品中2-溴-4,5,6-三氟苯胺的含量×1.5倍計(jì)算。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：步驟(3)中樣品中6-溴-2,3,4-三氟苯胺含量≤0.5％后升溫至10～15℃反應(yīng)40-150分鐘(優(yōu)選60-90分鐘)。反應(yīng)完成后靜置分層，油層進(jìn)行蒸餾，收集98℃-102℃餾分，得到產(chǎn)物3,4,5-三氟溴苯。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在步驟(2)中將溴素替代為溴化鈉和溴素，其中相對于每摩爾2,3,4-三氟苯胺，步驟(2)中溴素的使用量為0.4摩爾，溴化鈉的使用量至少為0.4摩爾，優(yōu)選為0.4摩爾-0.5摩爾。