[發明專利]一種聚丁烯合金的制備方法

有效

• 申請號: 201510081778.4
• 申請日: 2015-02-15
• 公開（公告）號: CN104628913B
• 公開（公告）日: 2017-08-04
• 發明（設計）人: 賀愛華;邵華鋒;劉晨光;姜秀波;劉振學
• 申請（專利權）人: 青島科技大學;黃河三角洲京博化工研究院有限公司
• 主分類號: C08F110/08
• 分類號: C08F110/08;C08F110/06;C08F293/00;C08F4/646;C08F2/06;C08F2/01;C08L23/20;C08L23/12;C08L53/00
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1.一種聚丁烯合金的制備方法，其特征在于，采用兩段聚合反應方式，該方法包括以下方法一或方法二：

方法一：

(1) 向經過無水無氧處理的聚合裝置中依次加入計算量的6~10個碳原子的芳香族有機溶劑、烷基鋁或烷基鹵化鋁、外給電子體以及丙烯、氫氣，經充分攪拌達到聚合溫度后，投入計算量的Ziegler-Natta催化劑進行丙烯的溶液聚合，得到溶解于芳香族有機溶劑中的聚丙烯；

在進行上述溶液聚合時的聚合溫度為100℃~250℃，氫氣與丙烯體積比為0~30：100，Ziegler-Natta催化劑中Ti元素與丙烯的摩爾比為1~1000×10^-7：1，烷基鋁或烷基鹵化鋁中的Al元素與Ziegler-Natta催化劑中Ti元素的摩爾比為30~200：1，烷基鋁或烷基鹵化鋁中的Al元素與外給電子體的摩爾比為0.1~50，丙烯與芳香族有機溶劑的質量比為1~1000：100；

(2) 當步驟(1)的聚合體系中丙烯單體完全反應完成后，向聚合體系中依次加入1-丁烯單體和氫氣，進行1-丁烯的溶液聚合反應；

在進行上述聚合時，1-丁烯與步驟(1)的丙烯的單體質量比為0.01~200：1，1-丁烯與步驟(2)氫氣體積比為100：0～30，聚合溫度為100℃~250℃，聚合時間為1~24小時；得到溶解在有機溶劑中的聚丁烯合金；

(3) 當達到預定的聚合時間后，將上述聚合體系經過溶液過濾器去除催化劑殘渣，加入終止劑和防老劑，然后將揮發性的未反應單體和溶劑從聚合體系中剝離；

(4) 將步驟(3)得到的除去揮發性單體和溶劑的聚合物經過干燥器干燥，然后經過擠壓得到塊狀的聚丁烯合金材料；

方法二：

(1) 向經過無水無氧處理的聚合裝置中依次加入計算量的6~10個碳原子的芳香族有機溶劑、烷基鋁或烷基鹵化鋁、外給電子體以及1-丁烯、氫氣，經充分攪拌達到聚合溫度后，投入計算量的Ziegler-Natta催化劑進行1-丁烯的溶液聚合，得到溶解于芳香族有機溶劑中的聚丁烯；

在進行上述溶液聚合時的聚合溫度為30℃~100℃，氫氣與1-丁烯體積比為0~30：100，Ziegler-Natta催化劑中Ti元素與1-丁烯的摩爾比為1~1000×10^-7：1，烷基鋁或烷基鹵化鋁中的Al元素與Ziegler-Natta催化劑中Ti元素的摩爾比為30~200：1，烷基鋁或烷基鹵化鋁中的Al元素與外給電子體的摩爾比為0.1~50，1-丁烯與芳香族有機溶劑的質量比為1~1000：100；

(2) 當步驟(1)的聚合體系中1-丁烯單體完全反應完成后，向聚合體系中依次加入丙烯單體、和氫氣，進行丙烯的溶液聚合反應；

在進行上述聚合時，丙烯與步驟(1)的1-丁烯的單體質量比為0.01~200：1，丙烯與步驟(2)氫氣體積比為100：0~30，聚合溫度為100℃~250℃，聚合時間為1~24小時；得到溶解在有機溶劑中的聚丁烯合金；

(3) 當達到預定的聚合時間后，將上述聚合體系經過溶液過濾器去除催化劑殘渣，加入終止劑和防老劑，然后將揮發性的未反應單體和溶劑從聚合體系中剝離；

(4) 將步驟(3)得到的除去揮發性單體和溶劑的聚合物經過干燥器干燥，然后經過擠壓得到塊狀的聚丁烯合金材料。

2.根據權利要求1所述聚丁烯合金的制備方法，其特征在于，方法一中：步驟(1)中的丙烯一段聚合溫度為120~200℃，步驟(2)中1-丁烯二段聚合溫度為120~200℃；方法二中：步驟(1)中的1-丁烯一段聚合溫度為40~100℃，步驟(2)中丙烯二段聚合溫度為120~200℃。

3.根據權利要求1或2所述聚丁烯合金的制備方法，其特征在于，制備得到的聚丁烯合金材料中包括1-90重量份的高等規聚丙烯，20-98.9重量份的高等規聚丁烯，0.01~5重量份的聚丁烯-聚丙烯嵌段共聚物，0.01-4重量份的無規聚丁烯和無規聚丙烯。

4.根據權利要求1或2所述聚丁烯合金的制備方法，其特征在于，兩段聚合反應在一個聚合裝置內進行，或者在兩個或多個聚合裝置內串聯進行；采用間歇法工藝或連續法工藝。

5.根據權利要求3所述聚丁烯合金的制備方法，其特征在于，所述聚合裝置為帶有螺帶式攪拌的高壓釜式反應器或高壓環式反應器。