[發明專利](S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物和制備方法

無效

• 申請號: 201510074523.5
• 申請日: 2015-02-12
• 公開（公告）號: CN104693161A
• 公開（公告）日: 2015-06-10
• 發明（設計）人: 劉乾才;葉培珺;朱敏;張俊;李秋云;白中勝
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07D307/92
• 分類號: C07D307/92;C09K11/06
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所 31215
• 代理人: 徐筱梅;張翔

技術領域

本發明涉及新型有機電致發光材料領域，具體地說是一種(S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物和制備方法及應用。

背景技術

有較大的π-共軛體系的分子，作為有機光電器件中的活潑材料，近年來在有機半導體得到了廣泛的應用，如有機發光二極管（OLEDs），有機場效應晶體管（OFETs），有機太陽能電池（OPVs）和傳感器等。多種多樣的芳香結構或雜環結構在有機半導體的發展中已經得到了應用。例如，線性的聚苯中心結構，也就是所謂的稠環芳香烴，在有機場效應晶體管的應用中表現出了很高的性能。

近來，在成功的半導體材料的發展中，呋喃作為另一個有代表性的雜環結構，相比噻吩和吡咯環結構來說，對它的研究要較少一些。這一點可能是由于呋喃的化學性質不穩定而致；例如，呋喃在[4+2]Diels-Alder反應中作為二烯時的反應條件，要比噻吩和吡咯溫和得多。但同時，呋喃較弱的芳香性也可能會使其在以呋喃為基礎結構的光電材料中，產生出不同的電子和光學性能。2012年，Takimiya等(M.?Nakano,?H.?Mori,?S.?Shinamura，K.?Takimiya,?Chem.?Mater.?2012,?24,?190-198）報道了苯并二呋喃及噻吩、萘并二呋喃及噻吩和蒽并二呋喃及噻吩等的合成方法，以及對其應用于材料化學方面的性能研究；同樣在2012年Takimiya等(K.?Niimi，H.?Mori,?E.?Miyazaki,?I.?Osaka,?H.?Kakizoe,?K.?Takimiya,?C.?Adachi,?Chem.?Commun.?2012,?48,?5892-5894）報道了兩分子萘并呋喃通過呋喃環而連接，其合成過程，以及在有機半導體中的應用和性能的研究；Takimiya等(M.?Nakano,?K.?Niimi,?E.?Miyazaki,?I.?Osaka,?K.Takimiya,?J.?Org.?Chem.?2012,?77,?8099-8111）還報道了蒽并[2,3-b：6,7-b']二呋喃的直接合成方法，以及其作為活性材料在有機場效應晶體管器件中的應用與性能研究。

綜上，我們可以得知，線性的聚苯中心結構，也就是所謂的稠環芳香烴，在有機場效應晶體管的應用中表現出了很高的性能。并且稠雜環中，對于呋喃環的研究也越來越多。而雙呋喃并聯萘及其衍生物的合成，目前還未見報道。

發明內容

本發明的目的在于合成一種新型的(S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物，并提供了(S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物的制備方法。該化合物可用于有機電致發光材料，且制備過程簡單，條件溫和，后處理便捷。

實現本發明目的的具體技術方案是：

???一種(S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物，特點是該類化合物具有(S)-/(R)-兩種空間構型，且結構中呋喃的2位帶有取代基，結構如下所示：

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R=氫、C4及以下的直鏈或含支鏈的烷基或苯基。

一種上述(S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物的制備方法，該方法以(S)-/(R)-聯萘酚為原料，碳酸鉀作為堿與碘甲烷在丙酮中反應得到(S)-/(R)-2,2’-二甲氧基-1,1’-聯萘；接下來，首先將前述步驟得到的產物進行二碘代反應，其次脫去酚羥基的保護基，再與醋酸酐酯化，得到(S)-/(R)-3,3’-二碘-2,2’-二乙酰氧基-1,1’-聯萘；接著與炔烴在鈀催化下發生Sonogashira偶聯反應得到一系列的(S)-/(R)-3,3’-二（三甲基硅乙炔基、己炔基或苯乙炔基）-2,2’-二乙酰氧基-1,1’-聯萘；最后在碳酸銫的作用下，關環反應得到(S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物；其中：