[發明專利](S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物和制備方法

無效

• 申請號: 201510074523.5
• 申請日: 2015-02-12
• 公開（公告）號: CN104693161A
• 公開（公告）日: 2015-06-10
• 發明（設計）人: 劉乾才;葉培珺;朱敏;張俊;李秋云;白中勝
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07D307/92
• 分類號: C07D307/92;C09K11/06
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所 31215
• 代理人: 徐筱梅;張翔

1.一種(S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物，其特征在于該類化合物具有(S)-/(R)-兩種空間構型，且結構中呋喃的2位帶有取代基，結構如下所示：

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????

R=氫、C4及以下的直鏈或含支鏈的烷基或苯基。

2.一種權利要求1所述雙呋喃并聯萘及其衍生物的制備方法，其特征在于以(S)-/(R)-聯萘酚為原料，碳酸鉀作為堿與碘甲烷在丙酮中反應得到(S)-/(R)-2,2’-二甲氧基-1,1’-聯萘；接下來，首先將前述步驟得到的產物進行二碘代反應，其次脫去酚羥基的保護基，再與醋酸酐酯化，得到(S)-/(R)-3,3’-二碘-2,2’-二乙酰氧基-1,1’-聯萘；接著與炔烴在鈀催化下發生Sonogashira偶聯反應得到一系列的(S)-/(R)-3,3’-二（三甲基硅乙炔基、己炔基或苯乙炔基）-2,2’-二乙酰氧基-1,1’-聯萘；最后在碳酸銫的作用下，關環反應得到(S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物；其中：

a、所述二碘代反應具體為：①(S)-/(R)-2,2’二甲氧基-1,1’-聯萘加入乙醚中；在室溫下將N,N,N,N,-四甲基乙二胺與正丁基鋰加入以上懸濁液中，并在室溫下攪拌2h-4h；其中(S)-/(R)-2,2’二甲氧基-1,1’-聯萘、N,N,N,N,-四甲基乙二胺和正丁基鋰的物質的量之比為1︰3.2-4.0︰3.8-5.0；②將反應瓶降溫至-78℃，并在此溫度下加入碘的乙醚溶液；滴加完畢之后恢復到室溫，反應過夜；其中(S)-/(R)-2,2’二甲氧基-1,1’-聯萘和碘的物質的量之比為：1:3.8-5.0；

b、所述一系列的(S)-/(R)-3,3’-二（三甲基硅乙炔基、己炔基或苯乙炔基）-2,2’-二甲氧基-1,1’-聯萘具有以下結構：

???????????????????????????

??????所述Sonogashira偶聯反應具體為：氮氣或氬氣保護下，將(S)-/(R)-3,3’-二碘-2,2’-二乙酰氧基-1,1’-聯萘、三甲基硅乙炔或1-己炔或苯乙炔、雙（三苯基磷）二氯化鈀和碘化亞銅加入DMF和TEA的混合溶液中，室溫反應過夜；其中，(S)-/(R)-3,3’-二碘-2,2’-二乙酰氧基-1,1’-聯萘、三甲基硅乙炔或1-己炔或苯乙炔、雙（三苯基磷）二氯化鈀和碘化亞銅的物質的量比為1︰4.0-6.0︰0.05-0.25︰0.1-0.4；DMF溶液和TEA溶液體積比為1︰1；

c、所述關環反應具體為：在80℃下，碳酸銫作堿，N,N-二甲基甲酰胺和水作溶劑反應即得(S)-/(R)-雙呋喃并聯萘及其衍生物，其具有以下結構：

????????????????????????????

式中R=氫、C4及以下的直鏈或含支鏈的烷基或苯基。